沉淀滴定法试题库(计算题)

200200200200沉淀滴定法试题库(计算题)1.称取NaCI基准试剂0.1773g，溶解后加入30.00mLAgNO标准溶液，过量的Ag+需要3.20mLNHSCN标准溶液滴定至终点。已知20.00mLAgNO标准溶液与21.00mLNHSCN标准溶液能完全作用，计算AgNO和NHSCN容液的浓度各为多少？ (已知MNaCI58.44)解：过量AgNO的体积V3.20黑3.05(mL)CAgNO3 (3O.OO-3.o5)17W-358.44 M26®。心0.112620.00 Cnh.SCN 21.00CNH4SCNNH4SCN0.1072(moI/L)2.有纯LiCI和BaBr2的混合物试样0.7000g,力卩45.15mL0.2017mol/LAgNOs标准溶液处理,过量的AgNO以铁铵矶为指示剂，用25.00mL0.1000mol/LNHSCN回滴。计算试样中BaBr2的含量。(已知MBaB, 297.1,MLiCI 42.39)LiCI解：设混合物中BaBr2为xg,LiCI为(0.7000x)g(CV)AgNO3(CV)NH4SCNWLiCIMLiCI2WBaBr2MBaBr20.201745.1510-3-0.100025.0010-3=dg旦42.39 297.1x=0.5876g,叫(%)=018器10083.94用铁铵矶指示剂法测定0.1moI/L的C「,在AgCI沉淀存在下，用0.1moI/LKSCN标准溶解: [d ]解: [d ]=Ksppgd):[SCN-]Ksp(AgSCN)dC1641.11012液回滴过量的0.1mol/LAgNO溶液，滴定的最终体积为70mL[Fe3+]=0.015moI/L。当观察到明显的终点时，([FeSCN+]=6.0X10-6moI/L)，由于沉淀转化而多消耗KSCh标准溶液的体积是多少？(已知Ksp(Ago)1.81010，KsP(AgSCN) 1.11012积是多少？(已知Ksp(Ago)[FeSCN2]=K[Fe3][SCN-] FeSCN6666[SCNr00壽002.0106(mol/L)[C「]=1642.010 0.5000g磷矿试样，经溶解、氧化等化学处理后，其中PO3-被沉淀为MgNtPO6HO, 0.5000g磷矿试样，经溶解、氧化等化学处理后，其中PO3-被沉淀为MgNtPO6HO,高温灼烧成MgP2Q，其质量为0.2018g。计算：（1）矿样中RO的百分质量分数；（2）MgNHPO6HO沉设多消耗KSCN勺体积为VmL则[C|-]70=0.1VV3.2810_700.23(mL)吸取含氯乙醇（C2HCIOH）及HCl的试液2.00mL于锥形瓶中，加入NaOH加热使有机氯转化为无机Cl。在此酸性溶液中加入30.05mL0.1038mol/L的AgNO标准溶液。过量AgNO耗用9.30mL0.1055moI/L的NHSCN容液。另取2.00mL试液测定其中无机氯（HCI）时，加入30.00mL上述AgNO溶液，回滴时需19.20mL上述NHSCN溶液。计算此氯乙醇试液中的总氯量（以Cl表示）;无机氯（以Cl表示）;无机氯（以Cl表示）和氯乙醇GHCIOH）的含量。（已知MCl35.45MC2H4CIOH80.51试液的相对密度=1.033）解:w无机氯(%) (O.103830.00解:w无机氯(%) (O.103830.00O.105519.20)10335.451002.001.0331.87W总氯（%(O.103830.05O.10559.30)10335.451002.001.0333.67W氯乙醇（％）(3.67%1.87%)80.51仙了加2.001.033淀的质量（g）。（已知MP2O5141.95MMg2P2O7222.55MMgNH4PO46H2O245.4)解：WP2O5(%)=厘^ms100O.2018g/222.55100=25.740.5000mMgNHmMgNH4PO46H2Oo.2018Z=0.4450(g)6.将0.015mol的氯化银沉淀置于500mL氨水中，若氨水平衡时的浓度为0.50mol/L。计算溶液中游离的Ag+离子浓度。（已知Ag+与NH配合物的1gP1=3.24,1gP2=7.05,AgCl的Kp=1.8X10-10）。KKsp(CaF2)3.91011lgKCaY 10.69,lgF(H)10.63)KKsp(CaF2)3.91011lgKCaY 10.69,lgF(H)10.63)解:Ag(NH3)21103.240.5107.050.52 106.45sAgCl jKsp jKspAgNH3271.8 10106.4510 0.0225(mol/L)Ags0.0225 9“ ，“、和打7.9810(mol/L)Ag(NH3)27.计算下列难溶化合物的溶解度。(1)PbS04在0.1mol/LHNO3中。(已知HSO的Ka21.0102,Ksp(pbSO4)1.6108)⑵⑵BaS04在pH10.0的0.020mol/LEDTA溶液中。(已知KspBaSO4 1.110 ，lgKBaY=7.86，IgaY(H)=0.45)解:(1)H1[HJ1o.12 10©2 1.010-2V1.6108104.0104(mol/L)⑵设BaSO的溶解度为S,贝U[Ba2']S,[So4-]2' 2 '[Ba ][SO：] Ksp(BaSO4) Ksp(BaSO4)aa(Y)Ba(Y)1 KBa(Y)[Y]由于BaY-有较大的条件稳定常数，且BaSO的溶解度较大，因此，消耗在与BsT配位的EDTA量不可忽略。即：[Y']0.020-S[Y]—。.。驚，根据[Ba2'][SO4-] Ksp(BaSOq)，则有:Y(H) 10S2S2[Y]、 0.020SKspOKBaY ) Ksp(BaSO4)KBaYY(H) Y(H)1.11010107.860.02045S5.651052.83103S100.456.23103mol/L8.今有PH3.0含有0.010mol/LEDTA和0.010mol/LHF及0.010mol/LCaCl2的溶液。问:（1）EDTA勺配位效应是否可以忽略？（2）能否生成CaF沉淀？（已知HF的Ka6.310'解：(1)PH=3.0时，IgKcaYlgKcaYlgY(H)10.6910.630.06因为IgKcaY0.06，在此条件下，EDTA与CaT不能形成配合物，所以EDTA寸因为IgKcaY无影响。(2)f(H)1036.310-42.6[F-]仝^F(H)器3.8103—2 2+ 32[F][Ca]=(3.8X10-)X0.01=1.4在此条件下的[F—]2[Ca2+]>K.P,故有X10-7>KSpCaF沉淀生成。9.用重量法测SO；，以BaCl2为沉淀剂。计算（1）BaCl2,使沉淀反应达到平衡时的[Ba2+]=0.01mol/L。加入等物质量的BaCb； （2）加入过量的25r时BaSO的溶解度及在200mL溶液中BaSO的溶解损失量。（已知BaSO的心1.110BaSOq233.4)解（1）加入等物质量的沉淀剂BaCl2,BaSO的溶解度为:22S[Ba][SO4]spjKspJ1.11010 1.01022S[Ba][SO4]sp200mL溶液中BaSO的溶解损失量为：1.0X105X200X233.4=0.5(mg)(2)沉淀反应达到平衡时[Ba2+]=0.01mol/L，BaSO溶解度为：2Ksp111010 8S[SO4][詁 "10(mol/L)200mL溶液中BaSO的溶解损失量为：8 4X10X200X233.4=5.1X10（mg）由此可见，利用同离子效应可以降低沉淀的溶解度，使沉淀完全。一般情况沉淀剂过量50%~100%如果沉淀剂不易挥发，则过量20%~30可达到预期的目的。若过量太多，有可能引起盐效应、酸效应及配位效应等副反应，反而使沉淀的溶解度增大。10.于100mL含有0.1000gBa2+溶液中，加入50mL0.010mol/LH2SO溶液。问溶液中还剩留多少毫克的Bf?如沉淀用100mL纯水或100mL0.010mol/LH2SO洗涤，假设洗涤时达到了溶解平衡，问各损失BaSO多少毫克？（已知BaSO的Ksp1.110，MBa137.33MBaSO4 233.4)999911.计算沉淀CaGO在（1）纯水；（2）pH4.0酸性溶液的溶解度。（已知CaGO的Ksp2.010HCO的KaHCO的Ka15.9102 Ka26.4105)a2解（1解（1）[Ca2][C2O门 JKsp(CaC2O4)J2.0109 4.5105(mol/L)(2)1[Hl[H]2 1Ka2Ka1K(2)1[Hl[H]2 1Ka2Ka1Ka2(10—4)210—5 6.410—55.91尸2.6gpHJ2.01092.67.2105(mol/L)12.计算AgCI沉淀在（1）纯水;(2)活度系数为1,Ksp（AgCI）1.81广解（1）AgCI在纯水中的溶解度：[NH3]=0.01mol/L1.74103KAgNH3溶液中的溶解度。（已知构晶离子Ag(NH3)236.510)S 5.81010 1.34105(mol/L)（2）AgCI在0.01mol/LNH3水溶液中的溶解度:SJKsp(1KdNHs]KKINHs]2)J.81010(11.74103102 1.741036.5103104)4.54104(mol/L)由此可见，由于配合效应的影响，使得AgCI在0.01mol/LNH3水溶液中的溶解度是在纯水中溶解度的10倍。13.取0.1000mol/LNaCl溶液30.00ml,加入0.1000mol//LAgNO3溶液50.00mL,以铁铵矶作指示剂，用0.1000mol/LNH4SCN溶液滴定过量的Ag；在终点时Fe3*的浓度为0.015mol//L。因为没有采取防止AgCl转化成AgSCN勺措施，滴定至稳定的红色不再消失作为终点。此时 FeSCN的浓度为6.4X10-6mol/L.计算滴定误差。已知FeSCN的形成常数K=138解滴定误差等于TE=[Ag]-[SCN-]-[FeSCN2+]-[CI-](1)[SCN-]===3.1X10-6mol/L(2)-7TOC\o"1-5"\h\z[Ag+]===3.2X10mol/L (3)- -4[Cl]===5.6X10mol/L (4)TE=[Ag+]-[SCN-]-[FeSCN2+]-[CI-]=3.2X10-7-3.1X10-6-6.4X10-6-5.6X10-4=-5.710-4mol/LIIII14.称取银合金试样0.3000g，溶解后加入铁铵矶指示剂，用定，用去23.80mL，计算银的质量分数。0.1000mol/LNH4SCN标准溶液滴解：由题意可知nAg=nNH4sc=0.1000x0.0238=0.00238molAgNG^=(nAgXMAg)/ms=(0.00238x107.8682)/0.3000=85.58%15.计算BaSO的溶解度。(1)在纯水中；(2)考虑同离子效应,在0.10mol/LBaCl2溶液中；(3)考虑盐效应，在0.10mol/LNaCl溶液中；（4）考虑酸效应，在2.0mol/LHCl溶液中（5）考虑络合效应，在PH=0.010mol/LEDTA溶液中.解：(1)设BaSO在纯水中之溶剂度为S则[Ba2+]=[SO42-]=S1KSp=[Ba2+][SO42-]=S12所以s=jk；=1.05X10-5mol/L10(2)设BaSO在0.10mol/LBaCl2溶液中之溶解度为S.则[SO42-]=S2[Ba 2+]=0.10+S2因为SVV0.10所以[Ba2+]=0.102+ 2-KSp=[Ba][SO4]=0.10S2-10S=KSp/0.10=(1.1X10)/0.10=1.1X10-9mol/L（3）设BaSO在0.10mol/LNaCl溶液中的溶解度为S首先计算溶液中的离子I。2I=0.5 GZj=0.5(0.10X12+0.10Xl2)=0.1因为Ga2+、CsO42远远小于Ga和CCl-，故后两项可以忽略不计。则I=0.5(0.10X12+0.10X12)=0.1由教材附录中查得当I=0.1时活度系数分别为Ba2 0.38S02=0.35542Ksp则S3=|lBa2 SO42(实际附录中的为)J1.11010V0.380.355=2.9X10-5mol/L(4)设BaS0在2.0mol/LHCl溶液中之溶解度为 S。由教材附录中查的 HS0的Ka2=1.0X10-2.则[Ba2+]=S4[SO42-]+[HSO4-]=S4HSO〈二二〉rf+SG2-K.2=([H+][so42-])/[HSO4-][HSQ-]=([H+][S042-])/Ka2代入上式2- + 2-[S04]+([H][S04])/Ka2=S整理之后得2- +[S04]=Ka2/(Ka2+[H])XS4=(1.02X10-2)/(1.0X10-2+2.0)XS4=5.0X10-3S4KSp=[Ba2+][S042-]=S4X5.0X10-3S42所以$=岛Tk册=1.5X10-4mol/L(5)已知Ksp(AgCI)=107.86 Ksp (Baso4=10-9.96Y(H)102.27(PH=8.0)时溶液中的平衡关系为2+ 2-BaSO=Ba+S0HY=Y+HIIBaY考虑酸效应和络合效应后，BaSO的溶解度为S=[Ba2+]=[SO42-]2+ 2- /[Ba][SO4]=Ksp‘(BaSO4=KSpBaSO4)•Ba(Y)[Y]=e繆1047. .,rxz-i丄 7.86 ._-4.27 ._3.59aBa(Y)=1+匕Yy]=1+10 X10 =10S=J109.96103.59103.186.6104mol/L计算在pH=2.00时的CaF2溶解度。解：设caF2的溶解度为S,由于CaF在水中存在下列平衡CaF=Ca++2FF+H=HF因为[Ca2+]=S[F]=Cf-af=2Saf-[Ca2+]X[F-]2=KSP=4SXa2F-查表得Ksp=2.7X10-11Ka=7.2X10-4caF-=KaZ[H+]+Ka-4 -2 -4=7.2X10/10+7.2X10=0.067S=(Ksp/4a2F-)1/3S=(2.7X10-11/40.067)1/3S=1.1103Ag2CrO4沉淀在(1)0.0010mol/L溶液中，(2)0.0010mol/LK2CrQ溶液中，溶解度何者为大?解：在0.0010mol/LAgNQ溶液中的溶解度：S=KBy[Ag+]2=2.0X10-12/0.0012=2.0X10-6mol/L0.0010溶液中的溶解度s=\Fii再=岛黑=2.210-5mol/L后者溶解度大。若[NH]+[NH4+]=0.10mol/L,pH=9.26,计算AgCI沉淀此时的溶解度.解：已知Ksp(AgCI)=10-9.75Ka(NH)=10-9.261103.322107.03由于受到络合效应的影响,平衡后AgCI的溶解度为S=[CI-]=[Ag-][Ag-][CI-]=Ksp，(AgCI)=Ksp(AgCI)因为Cnh=[NH4+]+[NH3]所以[NH]=Cnh3k/([H+]+Ka)=(0.1X10-9.26)/(10-9.26+10-9.26)=10-1.3aAg(NH3r1+1[NH3] 2[NH3]2/.4.32/八-1.3A /a-2.6=1+10X10 +10X10/"63=10所以S= 所以S= Ag(NH3) U10丿,>4.6310=10-2'56=10-2'56=2.8X10-3mol/L19.黄铁矿中硫的质量分数约为36%用重量法测定硫，欲得0.50g左右的BaSO沉淀，问应称取质量为若干克?解：设应称取试样的质量为Wg解：设应称取试样的质量为Wg则0.50S0.5032匹 BaSO^0.5032匹 2334100%36%W解得W=0.19g20.考虑CO2-的水解作用，计算CaCO在纯水中的溶解度和溶液的pHo提示；因Ksp很小。且Ka2<<Ka1。可以不考虑第二步水解作用。先求水解常数Kh解：CaCO的水解反应为:CaC&HO=Ca+HCO+OHKh=[Ca2+][HCO3"][oh■]HCO=H++CQ2"([H+][CO32"])/[HCO3"]=Ka2将(2)式代入(1)式：&=([Ca][CO3"][OH■][H])/Ka2因为Ksp=[Ca][CO3"]K w{H][OH"][Ca2+][HCO3"][oh■]=(KspKv)/Ka2所以Kh=(KspKv)/Ka2由CaCO勺水解反应可知[OH]=[Ca2+]=[HCO3"]所以[OH]=忤严咄:;0;。10“*0X10-5mol/L[H+]=Kw/[OH-]=10-14/(8.0X10-5)=1.25X10-10mol/LpH=9.90设CaCO勺溶解度为S。则[Ca2+]=S[CO2--I3 ]=CQ32s= 2——Ka1Ka2 =0.31CQ3[H]2Ka1[H]Ka1Ka2Ksp=[Ca2+][CO32-]=SX=9.7X10"5mol/L21.称取NaCl基准试剂0.1773g,溶解后加入30.00mLAgN标准溶液，过量的Ag+需要3.20mLN4SCN标准溶液滴定至终点。已知20.00mLAgNO标准溶液与21.00mLNHSCN标准溶液能完全作用，计算AgNO和NHSCN溶液的浓度各为多少？ （已知M58.44）解：过量AgNO的体积 V3.2020003.05(mL)21.00CAgNQ3 0.1773-3 0.1126(mol/L)g3 (30.00-3.05)10358.440.1126 20.00Cnh4scn21.00CNH4SCN0.1072(mo|/L)22有纯LiCI和BaBr2的混合物试样0.7000g,加45.15mL0.2017mol/LAgNQ标准溶液处理,过量的AgNO以铁铵矶为指示剂，用25.00mL0.1000mol/LNHSCN回滴。计算试样中BaBr2的含量。（已知M的含量。（已知MBaBr2,MLiCl42.39)解：设混合物中BaBr2为xg,LiCl为(0.7000x)g(CV^gNOs(CV)NH4SCNWLiClMucl2wBaBr2MBaBr20.201745.1510-3—0.100025.00s30.7000x2x10= 42.39 297.1解：设混合物中BaBr2为xg,LiCl为(0.7000x)g(CV^gNOs(CV)NH4SCNWLiClMucl2wBaBr2MBaBr20.201745.1510-3—0.100025.00s30.7000x2x10= 42.39 297.1x=0.5876g，WBaBr2(%)=0.5876g0.7000g10083.94Cl—，在AgCl沉淀存在下，用0.1mol/LKSCN标准溶液回滴过量的0.1mol/LAgNQ溶液，滴定的最终体积为70mL，[Fe3+]=0.015mol/L。23. 用铁铵矶指示剂法测定0.1mol/L当观察到明显的终点时，（[FeSCN+]=6.0X10—6mol/L），由于沉淀转化而多消耗KSCN标准溶液的体积是多少？（已知Ksp（AgCl）1.81010，Ksp（AgSCN）1.11012,KFeSCN=200)解：[Cl—]=Ksp(AgCl) 1.810—10 164:[SCN—]Ksp(AgSCN)1.1 10—12=KFeSCN200[SCN—]= —2.0100.0152006(mol/L)[Cl—]=1642.0106 3.28104(mol/L)设多消耗KSCI的体积为VmL则：[Cl一]70=0.1V3.28104 70 0.23(mL)0.124.吸取含氯乙醇（CzHClOH）及HCl的试液2.00mL于锥形瓶中，加入NaOH加热使有机氯转化为无机Cl0在此酸性溶液中加入30.05mL0.1038mol/L的AgNO标准溶液。过量AgNO耗用9.30mL0.1055mol/L的NHSCN溶液。另取2.00mL试液测定其中无机氯（HCI）时，加入30.00mL上述AgNO溶液，回滴时需19.20mL上述NHSCN溶液。计算此氯乙醇试液中的总氯量（以Cl表示）；无机氯（以Cl表示）和氯乙醇©HClOH）的含量。（已知M。 35.45，MMC2H4CIQH 80.51，试液的相对密度=1.033）1010MMC2H4CIQH 80.51，试液的相对密度=1.033）1010解:w无机氯(%) (O.103830.00O.1055g)IO335.451001.872.001.0333w总氯(%(O.103830.05O.1055解:w无机氯(%) (O.103830.00O.1055g)IO335.451001.872.001.0333w总氯(%(O.103830.05O.10559.30)10 35.451003.672.001.033w氯乙醇(%)(3.67%佃％)80.5110070.12.001.03325.0.5000g磷矿试样，经溶解、氧化等化学处理后，其中 PQ3-被沉淀为MgN4PO6H2O,高温灼烧成MgP2Q，其质量为0.2018g。计算：（1）矿样中P2Q的百分质量分数；（2）MgNH4PO6HkO沉淀的质量（g）o（已知皿卩2。5 141.95，M皿92卩2。7222.55，MMgNH4PQ46H2Q 245.4)解：w(%)=mz100O.2018141.95/222.55100=25.74PQ5\ /ms0.5000224540.2018 =0.4450（g）222.5526.将0.015mol的氯化银沉淀置于500mL氨水中，若氨水平衡时的浓度为0.50mol/L。计mMgNH4PQ46H2Q算溶液中游离的Ag+离子浓度。（已知Ag与NH配合物的1gP1=3.24,1gP2=7.05,AgCl的艮p=1.8X10-10）。解:Ag(NH3)21103.240.5107.050.52 106.45sAgClJKsp JKspAgNH32J1.81010106.45 0.0225(mol/L)AgAg(NH3)200竽7.98109(mol/L)27.计算PbSQ的溶解度。已知PbSQ在0.1mol/LHNO3中。（已知HSO的Ka^1.0102，KSP(PbSO,)1.6108)解:(1)H1[HJ1©22的溶液。6.3104J1.610810 4.0104(mol/L)28.今有pH3.0含有0.010mol/LEDTA和0.010mol/LHF及0.010mol/LCaCl问：（1）EDTA勺配位效应是否可以忽略？（2）能否生成CaF沉淀？（已知HF的Ka11111111Ksp(CaF2)3.910lgKcaY10.69,lgKsp(CaF2)3.910lgKcaY10.69,lgf(h)10.63)解：(1)pH=3.0时，IgKcaYlgKcaYlgY(H)10.6910.63 0.06因为©KcaY0.06，在此条件下，EDTA与cT不能形成配合物，所以EDTA寸CaF2沉淀的生成无影响。(2)f(H)2.66.310—4[F-]仝F(H)凹3.81032.6[F—|2[Ca>(3.8X103)2X0.01=1.4X107>Kp在此条件下的[F—|ica>Kp,故有CaF沉淀生成。29用重量法测SO：—,以BaC2为沉淀剂。计算(1)力叭等物质量的BaC2;⑵力卩入过量的BaQ,使沉233.4)淀反应达到平衡时的［BfpO.OImol/L。25C时BaSO勺溶解度及在200m溶液中BaSO的容解损失量。(已知BaS4的Ksp1.11010，MBaSO233.4)解(1)力叭等物质量的沉淀剂BaC2,BaS4的溶解度为:spS[Ba2][SO2]jK?J1.11010 1.0105(mol/L)200m溶液中BaS4的溶解损失量为：1.0X105X200X233.4=0.5(mg)sp(2)沉淀反应达到平衡时［Ba2>0.01mol/L，BaSO溶解度为：S[SO2S[SO2]缶喙1.1108(mol/L)200m溶液中BaSO的容解损失量为:X108X200X233.4=5.1X104(mg)

由此可见，禾OT同离子效应可以降低沉淀的溶解度，使沉淀完全。一般情况沉淀剂过量50%~100?如果沉淀剂不易挥发，则过量20%~30%i到预期的目的。若过量太多，有可能引起盐效应、酸效应及配位效应30.于30.于100mL含有0.1000gBa2+溶液中，加入50mL0.010mol/LH2SO溶液。问溶液中还剩留多少毫克的Ba2+多少毫克的Ba2+?(已知BaS4的Ksp1.11010，MBa137.33，MBaSO4233.4)解：混合后Ba解：混合后Ba2皿型4.9103(mol/L)137.33 150SO420.010竺3.3103(mol/L)150故剩余BsT量为：(4.9103SO420.010竺3.3103(mol/L)150故剩余BsT量为：(4.9103103)150137.33 33(mg)31.计算沉淀CaO在(1)纯水;⑵pH4.0酸性溶液；(3)PH2.0的强酸溶液中的溶解度。(已知CaC4的Ksp 2.0109，HCO的Ka12 55.910，Ka2 6.410)[Ca2][C2O门 jKsp(CaC2O4)J2.0109 4.5105(mol/L)[H][H]2 1 10-4©2 KaZ 6.410-51篇?；10-2 26SjKspHJ2.01092.67.2105(moI/L)KZ(102KZ(102)2©2 KZ匚一1.810210 5.910 6.410SJKspHJ2.01091.81026.0104(mol/L)

由此可见，由于酸效应的影响，使得Ca2O在纯水中的溶解度小于具有一定pH酸性溶液中的溶解度；pH越小，CaC4的溶解度越大，当pH=2寸，CaC4的溶解度是纯水中溶解度的14倍,此时溶解度已超出重量分析要求。所以，草酸与CT生成CaCO沉淀反应应在pH4〜1的溶液中进行。32•计算AgCI沉淀在(1)纯水；⑵[NH]=0.01mol/L溶液中的溶解度。(已知构晶离子活度系数为1,Ksp(AgCl)1.8 10Ksp(AgCl)1.8 10 ，KAgNH331.74 10 ,KAg(NH3)26.5103)解(1)AgCI在纯水中的溶解度:SjKsp 71.810101.34105(mol/L)⑵AgC在0.01mol/LNH3水溶液中的溶解度:SJKsp(1K1[NH3]K1K2[NH3]2)71.81010(11.741031021.741036.5103104)4.54104(mol/L)由此可见，由于配合效应的影响，使得AgCI在0.01mol/LNH水溶液中的溶解度是在纯水中溶解度的10倍。33称取NaC试液20.00mL加入K2CrO指示剂,用0.1023mol/LAgNO标准溶液滴定，用去27.00mL求每升溶液中含NaCl若干克？解：由题意可知Cl-+Ag+=AgClM(NaCl)=(cM)NaCl=0.136<358.5=7.974g/L34称取银合金试样0.3000g溶解后加入铁铵矶指示剂,用0.1000mol/LNH4S标准溶液滴定，用去23.80mL计算银的质量分数。解：由题意可知nAg=nNH4SCN=0.<00O238=0.00238molAgNO3=(nAgxMAg)/ms=(0.00236107.8682)/0.3000=85.5835.将仅含有BaC2和NaC试样0.1036g溶解在50mL蒸馏水中，以法扬司法指示终点，用0.07916mol/LAgN3滴定，耗去19.46mL求试样中的BaQ。解：试样中C「的总量即为消耗Ag■的量n(C「)=n(Ag>0.07916X19.46=1.5405<103(mol)设试样中BaC2的质量为X,贝U有-32X/208.24+(0.1036-x)/58.443=1.5405><10解得x=0.03093(g)即，试样中的BaCI2的质量为0.03093g36•称取含有NaC和NaBr的试样0.6280g,溶解后用AgNO溶液处理,得到干燥的AgCl和AgBr沉淀0.5064g。另称取相同质量的试样1份,用0.1050mol•L-1AgNO溶液滴定至终点,消耗28.34mL计算试样中NaCl和NaB的质量分数。解：M(NaCl)=58.44,M(NaBr)=102.9,M(AgCl)=143.3,M(AgBr)=187.8设NaCI质量为x(g),NaBr质量为y(g)，-3贝(x/58.44)+(y/102.9)=0.1050*28.34*10-3(143.3/58.44)x+(187.8/102.9)y=0.5046解上述方程组得：x=0.06885gY=0.1850g所以(NaCl)%(0.06885/0.6280)*100%10.96%(NaBr)%(0.1850/0.6280)*100%29.46%2020202037.称取纯NaCl0.5805g,溶于水后用AgNO溶液处理，定量转化后得到AgCl沉淀1.4236g。计算Na的相对原子质量。（已知Cl和Ag的相对原子质量分别为35.453和107.868）解：0.5808/(mNa35.453) 1.4236/(107.86835.453)解得MNa=22.98938. 称取某一纯铁的氧化物试样0.5434g，然后通入氢气将其中的氧全部还原除去后，残留物为0.3801g。计算该铁的氧化物的分子式。解：设该铁的氧化物的分子式为FexOy，则x*55.8516y 0.5434、55.85*x0.3801解上述方程组得：x=0.006806,y=0.01020x:y=0.006806/0.01020=3:2所以为Fe2Q称取NaCl基准试剂0.1173g，溶解后加入30.00mlAgNQ标准溶液，过量的Ag需要3.20mlNH4SCN标准溶液滴定至终点。已知20.00mlAgNO标准溶液与21.00mlNHSCN标准溶液能完全作用，计算AgNO和口NHSCN溶液的浓度各为多少？解：设AgNO和NHSCN容液的浓度分别为CAgNO和CnH4SCN由题意可知：CCAgNO3CNH4SCN2120则过量的a6体积为：(3.20X20)/21=3.0476ml则与NaCl反应的AgNO的体积为30-3.0476=26.9524ml+0-1173 0.002mol0.0021因为nCl-=nAg=58.0.00210.07447mol/L故CAgN<=nCI-/VAgNQ=26.9524 1000CNH4SCN=21CAgNC=0.07092mol/L用移液管从食盐槽中吸取试液25.00ml,采用莫尔法进行测定，滴定用去0.1013mol/IAgN03标准溶液25.36ml。往液槽中加入食盐(含NaCI96.61%4.5000Kg，溶解后混合均匀，再吸取25.00ml试液，滴定用去AgNO标准溶液28.42ml。如吸取试液对液槽中溶液体积的影响可以忽略不计，计算液槽中加入食盐溶液的体积为若干升?解：分析题意，加入食盐后用去溶液的体积与原用去溶液的体积之差，即为滴定加入4.50g食盐溶液的体积.设液槽中食盐溶液的体积V,据题意：96.61%4.5001000=0.1013(28.42 25.36)V58.44解之得58.44解之得V=6000L25称取银合金试样0.3000g，溶解后加入铁铵矶指示剂，用0.1000mol/LNH4SCN标准溶液滴定，用去23.80ml，计算银的质量分数。解：由题意可知nA尸nNH4sc=0.1000x0.0238=0.00238molAgN(3^=(riAgXMAg)/ms(0.00238x107.8682)/0.3000=85.56%42.混合物试样中仅含有MgC2和NaCl,称取0.2152g，用0.1102mol/LAgNO标准溶液滴定,消耗35.25mL。计算混合物中MgC2,NaCI的质量分数？[M(MgCl2)=95.21，M(NaCI)=58.44]解：设其中含MgC2，NaCl各为x，yg。则有x+y=0.2152=0.1102X35.25/100095.21 58.44两式联立，解得y=0.1635x=0.05170.0517w<MgCl2w<MgCl2)=X100%=24.02%0.21520.1635w<NaCl)=Xw<NaCl)=X100%=75.98%0.215243.称取NaCI基准试剂0.1773g,溶解后加入30.00mLAgN标准溶液，过量的Ag+需要3.20mLNtSCN标准溶液滴定至终点。已知20.00mLAgNO标准溶液与21.00mLNHSCN标准溶液能完全作用，计算AgNO和NHSCN溶液的浓度各为多少？ （已知M58.44）解：过量AgNO的体积V3.2020^ 3.05(mL)21.00解：过量AgNO的体积V3.2020^ 3.05(mL)21.00 0.1773 (30.00-3.05)10-358.440.112620.00CnH'Scn21.00CAgNO30.1126(moI/L)CNH4SCNNH4SCN0.1072(mol/L)44.有纯LiCl和44.有纯LiCl和BaBr2的混合物试样过量的AgNO以铁铵矶为指示剂，用25.00mL0.1000mol/LNHSCN回滴。计算试样中BaBr2的含量。（已知MBaBr2297.1,MLiCl42.39)解：设混合物中BaBr2为xg,LiCl为(0.7000x)g(量。（已知MBaBr2297.1,MLiCl42.39)解：设混合物中BaBr2为xg,LiCl为(0.7000x)g(CV)AgNO32wBaBr2MBaBr20.201745.15310--0.100025.0010-3=£Z00LZ旦42.39 297.1x=0.5876g,WBaBr2(%)= 10083.940.7000g45.用铁铵矶指示剂法测定0.1mol/L的Cl—，在AgCl沉淀存在下，用0.1mol/LKSCh标准溶液回滴过量的0.1mol/LAgNQ溶液，滴定的最终体积为70mL[Fe3+]=0.015mol/L。当观察到明显的终点时,（[FeSCN+]=6.0X10—6mol/L）,由于沉淀转化而多消耗KSCN标准溶液的体积是多少？（已知1012Ksp(AgCl) 1.810 ,Ksp(AgSCN) 1.110 ,&eSCN=200)164[SCN]Ksp(AgSCN)1.1 10[f1；[SCn-]二KFeSCN2006[SCN-]= — 2.0106(mol/L)0.015200[C|-]=1642.0106 3.28104(mol/L)设多消耗KSC的体积为VmL则[Cl]70=0.1VV 0.23(mL)46.吸取含氯乙醇（CzHClOH）及HCl的试液2.00mL于锥形瓶中，加入NaOH加热使有机氯转化为无机Cl0在此酸性溶液中加入30.05mL0.1038mol/L[Cl]70=0.1VV 0.23(mL)46.吸取含氯乙醇（CzHClOH）及HCl的试液2.00mL于锥形瓶中，加入NaOH加热使有机氯转化为无机Cl0在此酸性溶液中加入30.05mL0.1038mol/L的AgNO标准溶液。过量AgNO耗用9.30mL0.1055mol/L的NHSCN容液。另取2.00mL试液测定其中无机氯（HCI）时，加入30.00mL上述AgNO溶液，回滴时需19.20mL上述NHSCN溶液。计算此氯乙醇试液中的总氯量（以Cl表示）；无机氯（以Cl表示）和氯乙醇©HClOH）的含量。（已知M。 35.45，Mc2h4cioh 80.51，试液的相对密度=1.033）3解:w无机氯(%)(0.103830.00O.105519.20)10 35.451001.872.001.033w总氯(%) (O.103830.05O.10559.30)10335.45100 3.672.001.033w氯乙醇(%) (3.67%^87%)80.5110070.12.001.03347.0.5000g磷矿试样，经溶解、氧化等化学处理后，其中 PO3-被沉淀为MgN4PO6HO,高温灼烧成MgP2Q，其质量为0.2018go计算：（1）矿样中P2Q的百分质量分数；（2）MgNH4PO6H2O沉淀的质量（g）o（已知Mp2o5141.95，MMg2P2O7222.55，MMgNH4PO46H2O245.4)0.5000解：wp2O5(%)=m-F1000.2018141.95/222.55100=25.74ms0.5000mMgNH4mMgNH4PO46H2O0.2018 2245.4=0.4450(g)222.5548.将0.015mol的氯化银沉淀置于48.将0.015mol的氯化银沉淀置于500mL氨水中，若氨水平衡时的浓度为0.50mol/L。计算溶液中游离的Ag+离子浓度。（已知Ksp=1.8X10-10）0Ag+与NH配合物的1gP1=3.24,1gP2=7.05,AgCl的解:Ag(NH3)2 1103.24sAg Cl7KspAgs0.0225Ag(NH3)2106.457.98109(mol/L)解:Ag(NH3)2 1103.24sAg Cl7KspAgs0.0225Ag(NH3)2106.457.98109(mol/L)0.5107.050.52 106.45jKspAgNH32 (1.8101010645 0.0225(mol/L)49.计算下列难溶化合物的溶解度。(1)PbS04在0.1mol/LHNO3中。(已知HSO的Ka1.010 , KsP(PbSO4) 1.6108)⑵BaSO在pH10.0的0.020mol/LEDTA溶液中。(已知KspBasq1.11010,lgKBaY=7.86,IgaY(H)=0.45)解: (1)H1即1 10Ka 1.010-2J1.6108104.0104(moI/L)⑵设BaSO的溶解度为S,则[Ba2]S,[SO4-]S[Ba2][SO4-] Ksp(BaSO4)Ksp(BaSO4)aa(Y)Ba(Y)1KBa(Y)[Y]由于BaY-有较大的条件稳定常数,且BaSO的溶解度较大，因此，消耗在与Bf配位的EDTA量不可忽略。即：[Y'] 0.020-S[Y]专帯，根据环][SO4-]Kspg,则有:S20.020Ssp(BaSO4)KBaYY(H)S2Ksp(1KBaY^)KY(H)1.11010107.860.02045S5.651052.83103S106.23103mol/L50.今有pH3.0含有0.010mol/LEDTA和0.010mol/LHF及0.010mol/LCaCl2的溶液。问：（1）EDTA勺配位效应是否可以忽略？（2）能否生成CaF沉淀？（已知HF的Ka6.3104Ksp(CaF2) 3.91011lgKcaY10.69,lgF(H)10.63)

解：(1)PH=3.0时，lgKCaYlgKCaYlgY(H)10.6910.630.06因为lgKcaY0.06，在此条件下，EDTA与CaT不能形成配合物，所以EDTA对CaF因为lgKcaY生成无影响。(2)f(H)10：(2)f(H)10：42.66.3104[F-]殳F(H)勞3.8103[F—12[Ca2]=(3.8X10-3)2X0.01=1.4X107>Kp在此条件下的[F—|ica>Kp,故有CaF沉淀生成。51•用重量法测SO：—,以BaC2为沉淀剂。计算（1）力卩入等物质量的BaC2;⑵力卩入过量的BaC2,使沉

淀反应达到平衡时的旧孑+]=0.01mol/L。25C时BaSO勺溶解度及在200ml溶液中BaSO的容解损失量。（已知BaS4的Ksp 1.110"，MBaSO4 233.4)解（1）力叭等物质量的沉淀剂BaC2,BaS4的溶解度为:TOC\o"1-5"\h\z2 2 If 10 5S[Ba][SO4]jKsp V1.110 1.010(mol/L)200m溶液中BaSO的容解损失量为：1.0X10、200X233.4=0.5（mg）（2）沉淀反应达到平衡时[Ba2>0.01mol/L，BaSO解度为：2Ksp111010 8S[SO4]訪1.110(mol/L)200m溶液中BaS4的溶解损失量为:8 41.1X10X200X233.4=5.1X10(mg)由此可见，禾OT同离子效应可以降低沉淀的溶解度，使沉淀完全。一般情况沉淀剂过量50%~100?如果沉淀剂不易挥发，则过量20%~30%i到预期的目的。若过量太多，有可能引起盐效应、酸效应及配位效应等副反应，反而使沉淀的溶解度增大。52.于100mL含有0.1000gBa2+溶液中，加入50mL0.010mol/LH2SO溶液。问溶液中还剩留多少毫克的Ba2+?如沉淀用100mL纯水或100mL0.010mol/LH2SO洗涤，假设洗涤时达到了溶解平衡，问各损失BaSO多少毫克？（已知BaSO的心1.11010，MBa137.33，

MBaSO4 233.4)解：混合后Ba2SO420.10010003/，“、 4.9103(mol/L)137.33 15050 30.010—— 3.3103MBaSO4 233.4)解：混合后Ba2SO420.10010003/，“、 4.9103(mol/L)137.33 15050 30.010—— 3.3103(mol/L)150故剩余BsT量为：(4.91033.3103)150137.33 33(mg)100mL水洗涤时，将损失BaSO为:TKSP100233.4J1.11010100233.4 0.245(mg)100mLH2SO洗涤时，将损失BaSO为:0.01H2SO4hso40.010.010.01(mol/L)HSO4so2+Ka解得：[H]=0.41注：亦可用[H]-[H+] [H[H][SO2][HSO4]-2X10mol/L;+.][H+]+0.01([H]0.01)[H] 101020.01[H] .总[H+]=0.01+0.41X10-2=1.41X10-2mol/LCH2SO4 C so2-关系求出[H]。设洗涤时溶解度为S,则由Ksp关系得:Ksp1.11010Ba2 SO4 SS0.010 s。?S0.010 —[H]+Ka20.010S—M210S0.010 —[H]+Ka21.4110-21.010-2得S2.65108(mol/L)即将损失的BaSO即将损失的BaSO为：2.658 410 10