缩聚反应的分类

逐步聚合反应的分类南京科技职业学院：张裕玲2017.71§4-1概述二、缩聚反应的分类

1、按产物大分子的几何形状分类

（1）线型缩聚

条件：参加反应单体都带有两个官能团；大分子向两个方向增长；产物为线型结构。

通式：

实例：

2naAa＋nnbBba[AB]b(2n-1)ab＋nHOOC－R－COOHnHO－R’－OHHO［OC－R－CO－O－R’－O］H(2n-1)H2O＋＋nHOOC－R－COOHnHOOC－R－COOHn

聚酯naAb(n-1)ab＋na[A]b线性缩聚实例3＋nnHO－R－COOHHO［O－R－CO］H(n-1)H2O

聚酯nH2N－R’－NH2nHOOC－R－COOH＋HO［OC－R－CO－NH－R’－NH］H(2n-1)H2O＋n

聚酰胺4线型缩聚反应

参加缩聚的单体都含有2个可反应官能团，反应时分子沿着链端向两个方向增长，结果形成线型缩聚物，这类反应称为线型缩聚反应。

§4-1概述（2）体型缩聚

条件：参加反应的单体中至少有一种带有两个以上官能团；大分子向三个以上方向增长；产物为体型结构。

通式：实例：酚醛树脂

5na-A-a＋nb-B-bb～A－B－A－B－A－B－A－B－A－B－A～～A－B－A～～A－B－A－B－A－B－A－B－A－B－A～AAAA～A～AA～6体型缩聚反应

参加缩聚反应的单体中至少有一种含有两个以上的官能团。(如官能度f为2－3或2－4，3－3…反应体系

)反应时分子向两个以上方向增长，结果形成体型交联结构缩聚物

例如由甘油与邻苯二甲酸酐制醇酸树脂,苯酚与甲醛制酚醛树脂,尿素与甲醛制脲醛树脂等，都是体型缩聚反应

2、按参加反应的单体种类分类7（1）均缩聚（自缩聚）f=2只有一种单体参加的缩聚反应。(自缩聚)如：己氨酸的缩聚

nH2N(CH2)5COOH→[NH－(CH2)5CO]n+(n－1)H2O8（2）混缩聚（杂缩聚）由两种具有不同官能团(数目相同)的单体参加的缩聚反应，其中任何一种单体都不能进行均缩聚。如二元酸与二元醇、二元酸与二元胺等缩聚反应。(f=2.2)nH2N(CH2)6NH2+HOOC(CH2)4COOH→[NH(CH2)6NHOC(CH2)4CO]n+(2n-1)H2O9（3）共缩聚(两种情况)

一种是在均缩聚反应体系中,加入相同类型的第二种单体的缩聚反应另一种情况是在混缩聚体系中加入第三甚至第四种单体进行的缩聚反应

103、按反应的热力学特征分类

（1）平衡缩聚

逆反应速率不等于零的缩聚反应称平衡缩聚反应。K＜103。（2）不平衡缩聚

逆反应速率很小或等于零的缩聚反应称为不平衡缩聚。K＞103。

（4）按反应中生成的键合基团分类反应类型键合基团典型产品聚酯化反应－C－O－涤纶，聚碳酸酯，不饱和聚酯，醇酸树脂聚酰胺化反应－C－NH－尼龙-6，尼龙-66，尼龙-1010，尼龙-610聚醚化反应－O－－S－聚苯醚，环氧树脂，聚苯硫醚，聚硫橡胶聚氨酯化反应－O－C－NH－聚氨酯类酚醛缩聚反应酚醛树脂脲醛缩聚反应－NH－C－NH－CH2－脲醛树脂聚烷基化反应［CH2］聚烷烃聚硅醚化反应－Si－O－有机硅树脂11OHOOOO－－CH2－n比较项目加聚反应缩聚反应聚合产物与单体组成引发剂或催化剂聚合机理和聚合速率热效应及反应平衡单体转化率与时间关系产物相对分子质量与时间的关系与单体组成相同必需分为链引发、链增长、链终止等基元反应，增长活化能小，反应速率极快，以秒计。热效应较大，△H约为84kJ/mol；聚合极限温度高（200～300℃）；一般温度下为不可逆反应。随时间的延长而增加。开始迅速增加，但很快平稳。多数不同于单体组成不一定必需无明显链引发、链增长、链终止等基元反应，增长活化能较高，聚合速率较慢，以小时计。热效应较小，△H约为21kJ/mol；聚合临界温度低（40～50℃）；一般温度下为可逆反应。开始迅速增加，但很快平稳。随时间增加而增加。122、缩聚反应的特点：逐步性、可逆性和复杂性

●缩聚反应与加聚反应的比较三、逐步加聚反应(一般了解)

●定义：逐步加聚反应是通过单体分子间的逐步加成形成高聚物的反应。

●反应性质：多为不可逆反应。

1、氢转移逐步加聚反应

例如：生成线型聚氨酯的逐步加聚反应

单体：二异氰酸酯与二元醇

形成反应：13nHO（CH2）OH＋4nO＝C＝N（CH2）N＝C＝O6

［C－NH（CH2）NH－C－O－6

（CH2）O］4nOO2、生成环氧树脂的逐步加聚反应（无锡树脂厂）

例如：双酚A（二酚基丙烷）、环氧氯丙烷与氢氧化钠。形成反应：14CH3CH3（n+1）HO－－C－－OH（n+2）NaOHCl（n+2）CH2－CH－CH2O＋＋（n+2）NaCl＋＋CH3CH3［O－－C－