热力学与相平衡-部分习题课_第1页
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热力学部分习题课：热力学三大定律+第零定热力学第零定律——个物体，它们彼此也一定互呈热平衡温度、温热力学第一定律，普遍的能量转化和守恒原理在热力学体系上的对于封闭体系，当体系从平衡态A经过任一过程变到平衡态B，体系的内能增量就等于在该过程中体系从环境吸收的热量ΔQ与环境对体系所做的功W之和∆ )=∆Q+在只做体积功的封闭体系，等压过程中的热力学第一定律为∆U 体 (+) )=状态U+pV，用符H表示，称焓dH=一个只能做体积功的封闭体系，在等压过程中的焓变就等于该过程中体系吸收的热量热力学第二定律——不可消除原为判断过程的方向性提供了统一的依据，也就暗示着不同物质存在着新的共同性质，这个新性质就是熵当体系从平衡态 经任一过程到平衡态B，体系的熵增∆S=S(B)−就等于从态A到态B的任一可逆过程中的热温商的代数∆S 封闭体系可逆微变过程 dS平衡状态下 dS−=不平衡状态下 dS−>熵增加原理：封闭体系，由A到B状态的绝热转换过程中，熵永远不会自动减少。熵在绝热可逆过程中不变，在绝热不可逆过程Helmholtz自由能F：等温过程中，一个封闭体系所能做的最大功等于其Helmholtz自由能的减少F=U-Gibbs自由能G：等温等压条件下，一个封闭体系所能做的最大非膨胀功小于Gibbd自由能的减少G=H-热力学U全微分形式：dU=TdS-F=U-dF=-SdT-G=H-dG=-等压热容C=== p等容热容*===)= =)=)=),,,,GibbsMaxwell关系式+偏摩尔量，必须是T, 情况下广度量对强度量的偏微加和定G H=TS+U=TS−pV相关对于两组分体系化学 , ),=Gibbs-Duhem +

=了用最少数目的必须的实验数据来估计多物质均相体系的热力学性质，简化了多物质均相体系的描述，并能用来检验实验结果的合理性随温度变 ,=Gibbs-Helmholtz方 =,随压力变 ,作业第3题 = +,摩尔微分焓变∆，状态函数，强度量∆= ∗(,,,其中,)是纯物BTp下的摩尔焓∆ (,, (,,)是物质B在T,p, 与T的关系——Kirchhoff ,= , ()− ) 与p = ( = ,,纯物质之间理想气体反应 = 与p无,,凝聚态物质之间反应 = = ，压,影响很Kirchhoff方 计算等容时不同温度下的反应理想混合物气体 − = 溶液相： 作业第2 ∆G= 定理：凝聚相体系在等温过程中的熵变，随热力温度而趋于零lim(∆ =*重要推标准摩尔作业第3 公式，δ铁熔化温度下的标准摩尔相变 = ,由Gibbs-Helmholtz方程，熔化温度下的标准摩尔相变

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