天然药物化学 第3章 苯丙素类

第三章苯丙素类概述第一节苯丙酸类第二节香豆素类第三节木脂素类第三章苯丙素类1、概念：苯丙素是天然存在的一类含有一个或几个C6-C3基团的酚性物质。2、类别：常见的有苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩酯、香豆素、木脂素等。3、取代方式：在苯核上常有羟基和烷氧基取代，有时会有烷基取代。4、生源：莽草酸途径-----是由莽草酸（shikimicacid)通过芳香氨基酸（苯丙氨酸或酪氨酸），再经脱氢、羟基化、偶合等反应合成而来。概述概述第一节苯丙酸类第二节香豆素类第三节木脂素类第三章苯丙素类

基本结构——酚羟基取代的芳香羧酸。

主要是桂皮酸的衍生物常见的苯丙酸类：

还有几种桂皮酸衍生物较少见，如异阿魏酸(isoferulicacid)、邻羟基桂皮酸(o-hydroxycinnamicacid)、对甲氧基桂皮酸(p-methoxycinnamicacid)等。第一节苯丙酸类概述第一节苯丙酸类第二节香豆素类第三节木脂素类第三章苯丙素类一、香豆素的基本母核1、定义

香豆素是具有苯骈α-吡喃酮母核的一类化合物的总称，在结构上可看作顺式邻羟基桂皮酸失水而成的内酯,具有芳香性。2、结构特点A、环上常有-OH、OCH3、异戊烯基等取代基B、由于绝大多数香豆素在C7位都有含氧官能团存在，故7-羟香豆素可以认为是香豆素类成分的母体。C、香豆素的生物合成途径：莽草酸-桂皮酸途径第二节香豆素Coumarin二、香豆素的结构类型第二节香豆素㈠简单香豆素类㈡呋喃香豆素类

(furocoumarins)(线型和角型)㈢吡喃香豆素类

(pyranocoumarins)(线型和角型)㈣其它香豆素类（一）简单香豆素：只在苯环上有取代基的香豆素取代基常为羟基、甲氧基、亚甲二氧基和异戊烯基等，其中7-位总为含氧取代，6-位和8-位接异戊烯基较多。

第二节香豆素（二）呋喃香豆素：香豆素母核上的的异戊烯基与邻位酚羟基环合成呋喃环者。成环后常伴随着失去3个碳原子。分为线型(linear)和角型(angular)两种。

第二节香豆素光敏作用中枢抑制、解痉（三）吡喃香豆素：香豆素C-6或C-8的异戊烯基与邻位酚羟基环合而成2,2-二甲基-α-吡喃环结构，形成吡喃香豆素。分为线型(linear)和角型(angular)两种。

花椒内酯（抗凝血）

白花前胡甲素（抗心律不齐）第二节香豆素㈣碱水解反应（内酯性质）第二节香豆素类（六）显色反应1.异羟肟酸铁反应（鉴别内酯结构）第二节香豆素类（六）显色反应

3.FeCl3试剂反应

有酚羟基的香豆素，在酸性条件下可与FeCl3试剂产生污绿色至蓝色；酚羟基越多颜色越深。

目前，常用改良型

铁氰化钾-三氯化铁（蓝色）第二节香豆素类(二）分离

提取后可直接利用化合物的溶解性质进行分离如：

香豆素在石油醚中溶解度不大，浓缩时即可析出结晶。1.酸碱分离法

香豆素类化合物多呈中性或弱酸性，所以常与中性、弱酸性杂质混在一起。原理——利用内酯遇碱能皂化，加酸能恢复的性质来分离香豆素。

第二节香豆素类第二节香豆素类缺点：对酸碱敏感的香豆素，拿不到原物质概述第一节苯丙酸类第二节香豆素类第三节木脂素类第三章苯丙素类定义：木脂素（Lignans）:

是一类由苯丙素氧化聚合而成的天然产物，通常所指是其二聚物，少数为三聚物和四聚物。木质素（Lignin）:是一类由几十个C6-C3单位聚合而成的高分子化合物。第三节木脂素类第三节木脂素类(一)木脂素的定义及分类：早期木脂素的定义：两分子苯丙素以侧链中碳原子（8-8’）连结而成的化合物——木脂素。（狭义）非碳原子相连（如3-3’、8-3’）——新木脂素。常见类型如下：1.二芳基丁烷类（dibenzylbutanes）第三节木脂素类2.二芳基丁内酯类（dibenzyltyrolactones）第三节木脂素类3.芳基萘类（arylnaphthalenes）第三节木脂素类4.四氢呋喃类（tetrahydrofurans）