版权说明:本文档由用户提供并上传,收益归属内容提供方,若内容存在侵权,请进行举报或认领
文档简介
第十章
红外光谱法和激光拉曼光谱法10.3.1典型有机化合物的红外光谱10.3.2影响频率位移的因素
第三节
红外光谱与分子结构的关系
InfraredspectroscopyandLaserRamanspectroscopyRelationofInfraredspectrographandmoleculestructure
2023/2/610.3.1
典型有机化合物的红外光谱一、饱和烃及其衍生物1.烷烃(CH3,CH2,CH)(C—C,C—H)–(CH2)n–n≥δas1460cm-1
δs1380cm-1CH3
CH2
δs1465cm-1CH2
r720cm-1(水平摇摆)重叠
CH2
对称伸缩2853cm-1±10CH3
对称伸缩2872cm-1±10
CH2不对称伸缩2926cm-1±10
CH3不对称伸缩2962cm-1±10
3000cm-1
2023/2/63由于支链的引入,使CH3的对称变形振动发生变化。HC1385~1380cm-11372~1368cm-1CH3CH3CH3δs
C—C骨架振动
1:11155cm-11170cm-1CCH3CH31391~1381cm-11368~1366cm-14:51195cm-1
CCHCH3CH31405~1385cm-11372~1365cm-11:21250cm-12023/2/6–(CH2)n–(n≥4)时水平摇摆振动γ~720cm-1附近产生吸收峰。变形振动~1380cm-1吸收峰裂分;强度相等;有异丙基存在。2023/2/62.醇(–OH)
O–
H,C–
O(1)–
OH伸缩振动(>3600cm-1)(2)碳氧伸缩振动(1100cm-1)游离醇和酚伯–
OH
3640cm-1仲–
OH
3630cm-1叔–
OH
3620cm-1酚–
OH
3610cm-1ν(–
OH)
ν(C-O)
1050cm-11100cm-11150cm-11200cm-12023/2/6—OH基团特性:
双分子缔合(二聚体)3550~3450cm-1多分子缔合(多聚体)3400~3200cm-1分子内氢键:分子间氢键:多元醇(如1,2-二醇)
3600~3500
cm-1螯合键(和C=O,NO2等)3200~3500
cm-1多分子缔合(多聚体)3400~3200
cm-1
分子间氢键随浓度而变,而分子内氢键不随浓度而变。水(溶液):3710cm-1水(固体):3300cm-1结晶水:
3600~3450cm-12023/2/62023/2/6CCH3CH3CH31405~1385cm-11372~1365cm-11:21250cm-1伯–OH
1030cm-12023/2/6脂族和环的C–O–C
νas
1150~1070cm-1
芳族和乙烯基的=C–O–Cνas
1275~1200cm-1(1250cm-1)νs
1075~1020cm-13.
醚(C–O–C)脂族R–OCH3
νs(CH3)
2830~2815cm-1芳族Ar–OCH3
νs(CH3)~2850cm-12023/2/6二、烯烃与炔烃1.C–H伸缩振动(>3000cm-1)
3080cm-1
3030cm-1
3080cm-1
3030cm-1
3300cm-1
ν(C-H)3080~3030cm-1
2900~2800cm-13000cm-12023/2/62.C=C伸缩振动(1680~1630cm-1)1660cm-1
分界线ν(C=C)反式烯三取代烯四取代烯1680~1665cm-1
弱,尖顺式烯乙烯基烯亚乙烯基烯1660~1630cm-1
中强,尖2023/2/6ⅰ分界线1660cm-1。ⅱ顺强,反弱。ⅲ四取代(不与O,N等相连)无ν(C=C)峰。ⅳ端烯的强度强。ⅴ共轭使ν(C=C)下降20~30cm-1。2140~2100cm-1
(弱)2260~2190cm-1
(弱)总结2023/2/6谱图2023/2/62023/2/6对比烯烃顺反异构体,1660cm-1,顺强反弱
。2023/2/63.Ar—H面外变形振动γ:650~900cm-1(较强)。谱峰数目只与取代情况有关而与取代基种类无关。4.1650~2000cm-1出现由2~6个峰组成的特征峰群,此倍频区峰的形状与特定的取代类型相关联。
2023/2/6二甲苯三种异构体的红外光谱图
2023/2/6四、羰基化合物最大特征:ν(C=O)1580~1928cm-1(强)(常见1650~1850cm-1)
酰胺<酮<醛<酯<酸<酸酐共轭效应使ν(C=O)向低波数位移;诱导效应使ν(C=O)向高波数位移。注意:波数-波长-能量之间的关系。
σ/cm-1:1680171517251735176018172023/2/62.醛特征1:醛羰基ν(C=O):~1725cm-1。特征2:2820cm-1和2720cm-1弱的双峰。2023/2/62023/2/65.酰胺游离伯酰胺:ν(N–H)在~3500cm-1和~3400cm-1双峰;游离仲酰胺:ν(N–H)在~3450cm-1出现单峰;缔合的伯酰胺:ν(N–H)在3350~3100cm-1产生几个峰;缔合的仲酰胺:ν(N–H)在~3300cm-1出现吸收峰。N—H的面外变形振动在~700cm-1产生强而宽的谱带。2023/2/6酰胺的红外光谱图2023/2/6酸酐和酰氯的红外光谱图2023/2/6五、腈基CN化合物υC≡N2240~2260cm-12023/2/6六、硝基化合物Νas(N=O)=1565~1545cm-1νs(N=O)=1385~1350cm-1脂肪族芳香族νs(N=O)=1365~1290cm-1νas(N=O)=1550~1500cm-12023/2/6
一、外部因素状态、粒度、溶剂、重结晶条件及制样等。外部因素的影响将使红外吸收频率产生较大改变。1.物理状态的影响10.3.2影响频率位移的因素气态分子:分子间作用力弱,分子可自由旋转,测得的频率最高。丙酮:气态C=O1742cm-1;液态C=O1718cm-1
羧酸:气态,单体C=O1780cm-1;二聚体C=O1730cm-1
纯液体二聚体C=O1712cm-1
2023/2/6例:羧酸(–
COOH)非极性溶剂(CCl4,CS2),单体:
σC=O1762cm-1
极性溶剂,乙醚中:σC=O1735cm-1
乙醇中:σC=O1720cm-1
2.溶剂的影响
规律:极性基团(–OH,–
NH,–
C=O,–
CN)的伸缩振动频率随溶剂极性增大(相互作用增强)而向低波数方向移动,且强度增大。
变形振动则向高波数方向移动。2023/2/61.电子效应(1)诱导效应(I效应)
吸电子基团使吸收峰向高波数方向移动(兰移)。二、内部因素σC=OCORR'COROR'CORClCOClClCOFF1715173580218271928/cm-1COF3COCH3COCl3COCH3COBr3COCH3COCl2HCOCH3C=O1780176817551740σ/cm-12023/2/6(2)共轭效应(C效应)
共轭体系中的电子云密度趋于平均化,双键略有伸长(即电子云密度降低)、力常数减小,吸收频率向低波数方向移动。COH3CCH3COCH3COσC=O171516801665COCH31685/cm-1OOOCCH2CH2CCHCH2CHCCHCHCHCHσC=O1705~17251665~16851660~1670/cm-12023/2/6(3)中介效应(M效应)
当含有孤对电子的原子与具有多重键的原子相连时,也可引起类似的共轭作用(n-π共轭,形成共振结构),引起的基团特征频率位移。例:酰胺分子中存在的共振结构电子云更移向氧原子,双键的电子云密度平均化,力常数下降,吸收频率向低波数位移。2023/2/62.空间位阻效应空间位阻变大,使羰基不能与环己烯中的双键很好地共平面,使共轭不完全,所以向高波数位移。
空间位阻使分子间不易形成氢键。下例中羟基伸缩振动随着空间位阻变大向高波数位移。CCCOOOCH3CH3CH3CH3CH3CH3H3C166316681693σC=O/cm-1OHOHCCCCH3CH3CH3CH3CH3H3CCH3CH3CH3OHCCCH3CH3CH3CH3CH3H3Cσ3380O-H35103530/cm-12023/2/63.环张力效应环越小张力效应越大。环丙烷的环张力大,CH2伸缩振动的波数比链烷烃的高。环酮中羰基伸缩振动随着环张力变大向高波数位移。
3060~30302900~2800σC-H/cm-1OOO171517451784σC=O/cm-12023/2/6环张力对C=C伸缩振动频率的影响
双键在环内,环越小环张力越大,碳碳双键伸缩振动频率越小;双键在环外,环越小环张力越大,碳碳双键伸缩振动频率越大。两者相反。
CH2CH2CH2
温馨提示
- 1. 本站所有资源如无特殊说明,都需要本地电脑安装OFFICE2007和PDF阅读器。图纸软件为CAD,CAXA,PROE,UG,SolidWorks等.压缩文件请下载最新的WinRAR软件解压。
- 2. 本站的文档不包含任何第三方提供的附件图纸等,如果需要附件,请联系上传者。文件的所有权益归上传用户所有。
- 3. 本站RAR压缩包中若带图纸,网页内容里面会有图纸预览,若没有图纸预览就没有图纸。
- 4. 未经权益所有人同意不得将文件中的内容挪作商业或盈利用途。
- 5. 人人文库网仅提供信息存储空间,仅对用户上传内容的表现方式做保护处理,对用户上传分享的文档内容本身不做任何修改或编辑,并不能对任何下载内容负责。
- 6. 下载文件中如有侵权或不适当内容,请与我们联系,我们立即纠正。
- 7. 本站不保证下载资源的准确性、安全性和完整性, 同时也不承担用户因使用这些下载资源对自己和他人造成任何形式的伤害或损失。
最新文档
- 式与方程(思维导图+重难点考点)2024年小升初数学二轮复习含解析
- 河南省驻马店市泌阳县2023-2024学年八年级下学期4月月考数学试卷(含解析)
- 山东省滨州市惠民县2023-2024学年七年级下学期期中数学试题
- 蓝色医疗骨质疏松症疾病科普
- 适用于新教材2024届高考物理一轮复习学案第二章相互作用实验二探究弹簧弹力与形变量的关系粤教版
- 2024年古丈县《高等数学(一)》(专升本)高分冲刺试卷含解析
- 2024年保定市蠡县《高等数学(一)》(专升本)模拟试题含解析
- 2024年临泽县《高等数学(一)》(专升本)高分冲刺试题含解析
- 提高小学高年级学生数学预习兴趣的方法探讨
- 我和书的故事作文300字12篇
- 中央空调工程施工方案
- 果园质量管理体系文件范本
- 中国共产主义青年团团员发展过程纪实簿
- 使用多媒体教学提升小学生的学习兴趣
- 《客舱安全管理与应急处置》教案 第10课 其他应急处置
- 传统节日文化在小学语文教学中的运用
- 面神经炎临床路径
- 物业公司创优资料课件
- 输水隧洞施工技术要点
- 日语履历书模板
- 自主招生语文试题1
评论
0/150
提交评论