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物理化学(上)试卷1第1页(共6页)物理化学(上)试卷1第1页(共6页)一、填空(共20分,每空1分)1.在临界状态下,任何真实气体在宏观上的特性是()。2.封闭系统下列三个不同类型过程的△H皆为零:()。3.某抱负气体反映过程的=2,反映过程的=3.371J×mol-1×k-1,=()J×mol-1×k-14.系统内部及系统与环境之间,在()过程,称为可逆过程。5.状态函数在数学上的重要特性是()。6.一定量抱负气体节流膨胀过程中:J-T=();△H=();△U=();流动功W=()。7.任一不可逆循环过程的热温商的总和,可表达为;(Q/T)不可逆()0。8.式△G=△A合用的条件为()。9.由热力学基本方程或麦克斯韦关系式可知:(G/T)p=();10.范德华气体在恒温下,体积由Vm(1)变为Vm(2)。此过程的△Sm的计算为△Sm=()11.已知二组分溶液中溶剂A的摩尔质量为MA,溶质B的质量摩尔浓度为组B的摩尔分数xB=()。12.在温度T时,抱负稀溶液中溶剂A的化学势可表达为:A=()。13.在恒温恒压下,一切相变化必然是朝着化学势()的方向自动的进行。14.在80℃下,将过量的NH4HCO3(s)放人真空密闭容器内,NH4HCO3(s)按下式进行分解:NH4HCO3(s)=NH3(g)+CO2(g)+H2O(g)达平衡后,系统的C=();F=()。615.在液态完全互溶的两组分A,B组成的气液平衡系统中,在外压一定下,于该气液平衡系统中加入组分B(1)后,系统的沸点下降,则该组分在平衡气相中的组成yB()它在液相中的组成xB。二、选择填空(每题1分,共30分)1.(1)在一定的T,p下(假设高于波义耳温度TB):Vm(真实气体)()Vm(抱负气体);(2)在n,T,V皆为定值的条件下,p(范德华气体)()p(抱负气体);(3)在临界状态下,范德华气体的压缩因子z()1。选择填入:(a)>;(b)=;(c)<(d)不能拟定。2.在一个密闭的容器中放有足够多的某纯液态物质,在相称大的温度范围内皆存在气(g)、液(1)两相平衡。当温度逐渐升高时液体的饱和蒸气压p变大,饱和液体的摩尔体积Vm(1)();饱和蒸气的摩尔体积Vm(g)();△V.=Vm(g)-Vm(l)()。选择填入:(a)变小;(b)变大;(c)不变;(d)无一定变化规律。3.在温度恒定为373.15K,体积为2.0dm3的容器中具有0.035mol的水蒸气H2O(g)。若向上述容器中再加入0.025mol的水H2O(1),则容器中的H2O必然是()。选择填入:(a)液态;(b)气态;(c)气一液两相平衡;(d)无法拟定其相态。4.某真实气体的压缩因子Z<1,则表达该气体()。选择填入:(a)易被压缩;(b)难被压缩;(c)易液化;(d)难液化。5.在一定温度下,一定量抱负气体所进行的可逆过程与不可逆过程,体积功的大小相比较可知:可逆过程系统对环境作();环境对系统做()功;恒温可逆过程的-Wr()。选择填入:(a)最大;(b)最小;(c)大小无法拟定。6.在一定压力下,任一化学反映的()。选择填入:(a)>0;(b)<0;(。)=0;(d)无法拟定7.气体可视为抱负气体的某气相反映,反映式中各物质计量数的代数和=1.5,反映的==-1.5R,则()。选择填入:(a)>0;(b)<0;(c)=0;(d)无法拟定。8.在25℃C2H6(g)+3.5O2→2CO2(g)+3H2O(l)此反映过程的△Hm();△Um();W()。选择填入:(a)>0;(b)<0;(c)=0;(d)无法拟定。第2页(共6页)第2页(共6页)9.在恒压、绝热、W’9.在恒压、绝热、W’=0的条件下发生某化学反映,使系统的温度上升、体积变大,则此过程的△H();△U();W()。选择填入:(a)>0;(b)=0;(c)<0;(d)无法拟定。10.在一个体积恒定的绝热箱中有一绝热隔板,其两侧放有n,T,p皆不相同的N2(g),N2(g)可视为抱负气体。今抽去隔板达成平衡,则此过程的△U();W();△H()。选择填入:(a)>0;(b)=0;(c)(0;(d)无法拟定。11.在同一温度下,w′=0,同一个化学反映的Qp,m()QV,m。选择填入:(a)>;(b)<;(c)=;(d)无法拟定。12.在一般温度、压力下的真实气体,经恒温膨胀过程,其()。选择填入:(a)>0;(b)=0;(c)<0;(d)无法拟定。13.在隔离系统内发生任何明显进行的过程,则此过程系统总的熵变△isoS()。选择填入:(a)>0;(b)=0;(c)<0;(d)条件不全无法拟定。14.在绝热、恒压、w′=0的封闭系统内,发生下列化学过程:C2H5OH(1)+3O2(g)=2CO2(g)+3H2O(g)此过程的△rHm();△rUm();△rSm()。选择填入:(a)大于零;(b)等于零;(c)小于零;(d)无法拟定。15.加压的液态氨NH3(1)通过节流阀而迅速蒸发为气态氨NH3(g),则此过程的△U();△H();△S()。选择填入:(a)>0;(b)=0;(c)<0;(d)不能拟定。16.碘I2(s)在指定温度的饱和蒸气压下升华为碘蒸气I2(g),此过程的Q();W();△U();△S();△G()。(2分)选择填入:(a)>0;(b)=0;(C)<0;(d)不能拟定。17.一定量的某抱负气体,由同一始态p1,V1,T1分别经下列两途径达成具有相同体积V2的末态:(2分)(1)经绝热可逆膨胀至体积V2,p2(1);(2)反抗恒定的外压力Pamb恰为过程(1)末态的压力p2(1)[即pamb=p2(1)],绝热膨胀到V2。则△U1()△U2;W1()W2;△S1()△S2;末态的压力p2(1)()p2(2)。选择填入:(a)>;(b)=;(c)<;(d)不能拟定。18.在一定外压下,易挥发溶剂A中加入不挥发溶质B,形成稀溶液。在此稀溶液浓度范围内A与B可形成固溶体。此稀溶液的凝固点随着bB的增长而(),它的沸点随着bB的增长而().选择填入:(a)升高;(b)减少;(c)不发生变化;(d)无法判断。19.在T=300K,p=102.0kPa的外压下,质量摩尔浓度b=0.002mol×kg-1的蔗糖水溶液的渗透压为∏1。b=0.002mol×kg-1KCl水溶液的渗透压为∏2,则必存在∏2()∏1的关系。第3页(共6页)选择填入:(a)>;(b)<;(c)=;(d)无法判断。20.在恒温、恒压下,抱负液态混合物混合过程的①△mixHm();②△mixSm();③△mixGm()。选择填入:(a)>0;(b)=0:(c)<0;(d)不能拟定。21.在T,p及组成一定的真实溶液中,溶质的化学势可表达为:=+RTlnaB,采用不同的标准态(xB=1,bB=,cB=,…)时,上式中的();aB(),()。选择填入:(a)变;(b)不变;(c)变大;(d)变小。22.在一定压力下,若在A,B两组分系统的温度-组成图(即T-xB图)中出现最高恒沸点,则其蒸气总压对拉乌尔定律必产生()偏差。选择填入:(a)一般正;(b)一般负;(c)最大正;(d)最大负。23.已知CuSO4(s)与H2O(g)可形成三种水合物:CuSO4(s)+H2O(g)=CuSO4×H2O(s)CuSO4×H2O(s)+2H2O(g)=CuSO4×3H2O(s)CuSO4×3H2O(s)+2H2O(g)=CuSO4×5H2O(s)在101.325KPa下,与H2O(g)平衡共存的盐最多有()种。选择填入:(a)1;(b)2;(c)3;(d)4。ﻩ 24.如图所示,用绝热隔板将透明绝热箱分隔为左、右两部分。右部为-1℃的水与水蒸气共存。若将绝热隔板上方打一大孔,则:(1)放置到最后,绝热箱中为()平衡。选择填入:(a)固气两相;(b)固液两相;(c)液气两相;(d)固液气三相。25.A(低沸点)与B(高沸点)两种纯液体组成液态完全互溶的气液平衡系统。在一定温度下,将B(1)加入平衡系统中时,测得系统的压力增大,说明此系统()。选择填入:(a)一定具有最大正偏差;(b)一定具有最大负偏差;(c)有也许是最大正偏差也有也许是最大负偏差;(d)数据不够,无法拟定。26.组分A(s)与组分B(s)组成的凝聚系统相图中,若已知形成以下四种化合物:A2B(稳定),AB(稳定),AB2(不稳定),AB3(稳定)则该相图中有()最低共熔点和()条三相线。()选择填入:(a)3,3;(b)4,4;(c)3,4;(d)4,5第4页(共6页)27.有H27.有H2O-NH4Cl相图如下图(2分)试根据相图选择回答下列问题,(1)在绝热容器中,放有0℃的冰水混合物(冰占98%),若往其中放入NH4Cl晶体,则容器的温度下降,最后温度降至()。选择填入:(a)-10℃;(b)-15℃;(c)-16.15℃(最低共熔点);(d)低于-16.15℃。(2)将100g的w=0.15NH4Cl溶液降温至-10℃并达平衡后,欲要将析出的冰完全溶化,则需加入NH4C1(s)()g选择填入,(a)15.12;(b)16.43;(c)18.24;(d)20.15。三、4mol某抱负气体,Cp,m=2.5R,由始态100kPa,100dm3,先恒压加热使体积增大到150dm3,再恒容加热使压力增大到150kPa,求过程的Q,W,U及H。(15分)四、已知在101.325kPa下,水的沸点为100℃,其比蒸发焓vaph=2257.4kJ×kg-1。又知液态水和水蒸气在100~200℃范围内的平均比定压热容分别为cp(l)=4.224kJ×K-1×kg-1,cp(g)=2.033kJ×K-1×kg-1。今有101.325kPa下120℃,1kg过热水变成同样温度、压力下的水蒸气。设计可逆途径,并按可逆途径分别求出过程的S及G。第5页(共6页)五、以知樟脑(C10H16O)的凝固点减少系数为40K﹒mol-1×kg。(10分)某一溶质相对分子质量为210,溶于樟脑形成质量分数5%的溶液,求凝固点减少多少?另一溶质相对分子质量为9000,溶于樟脑形成质量分数5%的溶液,求凝固点减少多少?六、某A-B二组之凝聚系统相图如图所示.指出各相区的稳定相,三相线上的相平衡关系.(10分)第6页(共6页)2023年物理化学上册试题1标准答案一、填空题(20分)1.(气相、液相不分)。2.(抱负气体恒温过程;Q=0,dp=0,w’=0;节流膨胀过程)。3.(20)J×mol-1×k-1,4.(一系统无限接近平衡条件下进行的),5.(所有状态函数在数学上都具有全微分的性质)。6.J-T=(0);△H=(0);△U=(0);流动功W=(0)。7.(<)0,8.(封闭系统,△(PV)=0的一切过程)。9.(-S);10.(Rln),11.(bB/(bB+1/MA))。12.(+RTInxA)或(-RTMA)。13.(变小),14.C=(1);F=(0)。(大于)二、单项选择填空题(30分)1.(1)(a),(2)(c),(3)(c);2.(b);(a);(a)。3.(b)。4.(a)。5.(a),(b),(a)。6.(d)。7.(c)。8.(b);(b);(a)。9.△H(b);△U(c);W(c)。10.(b);(b);(b)。11.(d),12.(c)。13.(a)。14.(b);(c);(a)。15.(c);(b);(a)。16.Q(a);W(c);△U(a);△S(a);△G(b)。(2分).17△U1(c)△U2;W1(c)W2;△S1(c)△S2;p2(1)(c)p2(2)。(2分)18.(d)(a)。19.(a)。20.①△mixHm(b);②△mixSm(a);③△mixGm(c)。21.(a);aB(a),(b)。22.(d)。23.(b)。24.(d)。25.(c)。26.(4),(5)(d)。27.(2分)(1)(c),(2)(b)三、2.11解:题给过程可表达为(15分)n=4mol,抱负气体,Cp,m=2.5R,CV,m=1.5R(2)(1)(2)(1)T1=p1V1/nR={100×100/(4×8.3145)}K=300.68KT2=p3V3/nR={150×150/(4×8.3145)}K=676.53K由于U及H只取决于始态而与中间过程无关,所以U=nCV,m(T3-T1)={4×1.5×8.3145(676.53-300.68)}J=18.75kJH=nCp,m(T3-T1)={4×1.5×8.3145(676.53-300.68)}J=31.25kJ=+==﹣-=﹣100kPa×()dm=﹣5.00kJ==(18.75+5)kJ=23.75kJ若要直接求,还需规定中间状态的温度。=/={10}K=451.02KQ=+===4×8.3145×{2.5×(451.02-300.68)+1.5×(676.53-451.02)}J=23.75kJ四、(15分)3.34解:题给过程为不可逆相变,欲求过程的S及G,应根据题给条件设计出可逆途径,才可进行计算。可设计如下:(1)(3)过程(1)为H2O(l)恒压降温过程;(2)为恒温、恒压可逆相变;(3)为H2O(g)的恒压升温过程。方法1:S=S1+S2+S3=mcp(l)ln(T2/T1)+mvaph/T2+mcp(g)ln(T4/T3)由于(T4/T3)=T1/T2=(T2/T1)-1,故S=m[{cp(l)-cp(g)}ln(T2/T1)+vaph/T2]={(4.224-2.033)ln(373.15/393.15)+2257.4/373.15}kJ×K-1=(﹣0.11439+6.0496)kJ×K-1=5.9352kJ×K-1H=H1+H2+H3=m[{cp(l)-cp(g)}(T2-T1)+vaph]={(4.224-2.033)×(100-120)+2257.4}kJ=2213.58kJG=H-TS=(2213.58-393.15×5.9352)kJ=﹣119.84kJ方法2:G也可直接计算。由dG=Vdp-SdT可知,当dp=0时,dG=-SdT,故G1=﹣,G2=0,G3=﹣G=G1+G2+G3=(1)在恒压下,纯物质的S只是T的函数,其函数关系可由下式求出。dS=mcpdln(T/K)积分上式可得S=mcpln(T/K)+C1式中C为积分常数。故S(l)=mcp(l)ln(T/K)+cl(2)S(g)=mcp(g)l
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