紫外光谱的绘制及定量测定课件

紫外光谱的绘制及定量测定一实验目的

了解紫外可见吸收光谱产生的原理。

熟悉紫外可见光谱仪的使用。掌握某种物质的紫外可见光谱的绘制,计算未知样品的浓度。通常化学键键能为167.4kJ/mol，对应的光波长应为：

分子所能吸收的光子的能量是固定，只有与分子的两个能级之间能量差完全一致的光子能量，才能够被分子吸收。二实验原理电子通常从基态轨道被激发到能量最低的空轨道，对于大多数的有机分子，主要有如下四种类型的激发：1.σ→σ*跃迁，指电子从σ轨道向反键σ轨道(σ*)的跃迁，此种跃迁主要包括烷烃。2.n→σ*，指杂原子上未共用的n电子跃迁到反键σ轨道(σ*)上，例如当醇、胺、醚类分子吸收光子时，可发生此种跃迁。电子激发的类型：二实验原理3.π→π*，指电子从成键的π轨道跃迁到反键的π轨道(π*)，当烯烃、醛类、酯类、取代苯类分子吸收光子时，发生此种电子跃迁。4.n→π*

，指杂原子上未共用的n电子跃迁到反键的π轨道(π*)，常见于醛类、酮类、酯类等分子的电子跃迁。电子激发的类型：二实验原理σ→σ*

激发能量能量n→σ*

激发能量π→π*

激发能量n→π*

激发二实验原理

如果分子具有共轭π键，就是说分子具有两个成键的π轨道，两个反键的π*轨道，由于能级最高的成键π轨道和能级最低的π*轨道之间的能量差比乙烯的π轨道和π*轨道之间的能量差要小，电子容易激发，所以共轭双烯的吸收带在近紫外区，例如丁二烯λmax=217nm。一般来说，分子的共轭程度越强，分子的光吸收越向长波方向移动，这是一个比较带有共性的规律。通常将吸收峰向长波移动的现象称为红移，向短波移动的现象称为紫移。共轭π键红移、紫移二实验原理电子激发的所需要的光能基本上只与发生激发的两个分子轨道的性质有关系。所以，某些官能团，例如C=O双键，在不同的分子中几乎总是吸收同一波长的光，也就是说，在紫外-可见光谱中的同一位置出峰，通常将这样的孤立官能团称为发色团。常见的发色团如C=O，N=N，NO2等，有些发色团吸收的光在远紫外区，例如C=C，C≡C，Cl，OH等。发色团(Chromophore)二实验原理有些官能团，当它们被引入某化合物中的共轭体系时，它们可以使原体系的π电子吸收带向长波方向移动，并使吸收程度增加，这种官能团叫助色团，例如Cl，OH，NH2等。助色团(Auxochrome)二实验原理1.试剂:丙酮，蒸馏水。2.仪器介绍：CARY100系列紫外可见光谱仪：美国瓦里安公司生产，双光束、Czerny-Turner（双）单色器，所有光学元件均采用石英涂层，光学系统严格密封，保护光学元件的同时降低仪器杂散光。

波长范围：190～900nm；带宽：0.2～4nm可调；光度范围：3.7Abs。氘灯产生紫外光，钨灯产生可见光。容量瓶，移液管，比色皿等。三、试剂及仪器介绍四、基本操作及实验重要步骤

1.配制标准溶液系列取丙酮5ml稀释到50ml,母液,再配制一系列标准溶液和未知样品。

（从母液中取2ml，3ml,4ml，5ml，6ml稀释到50ml）

(0.04mol/L,0.06mol/L,0.08mol/L,0.10mol/L,0.12mol/L)2.扫描丙酮的最大吸收峰

3.分别测标准溶液的吸光度，绘制标准曲线4.测定未知样品的吸光度，计算其浓度比色皿一定要干净，使用完毕，立即用蒸馏水或有机溶液冲洗干净，并用柔软清洁的纱布把水渍擦净，以防表面光洁受损，影响正常使用。供试品溶液的吸收读在0.3～0.7之间为宜，在此范围误差较小。设定的参数不恰当易得到不良的结果或图谱，如狭缝太宽使吸收值降低，分辨率下降；狭缝太窄则出现过大的噪音，使读数不准确。。测定时注意样品室门应关紧，否则引入过多的杂散光，使吸收度读数下降。五、注意事项

（1）配制标准样品系列浓度是否准确。（