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第三章热力学第二定律练习题一、判断题(说法正确否):自然界发生的过程一定是不可逆过程。不可逆过程一定是自发过程。熵增加的过程一定是自发过程。绝热可逆过程的S=0,绝热不可逆膨胀过程的S>0,绝热不可逆压缩过程的S<0。为了计算绝热不可逆过程的熵变,可以在始末态之间设计一条绝热可逆途径来计算。由于系统经循环过程后回到始态,S=0,所以一定是一个可逆循环过程。平衡态熵最大。在任意一可逆过程中S=0,不可逆过程中S>0。理想气体经等温膨胀后,由于U=0,所以吸的热全部转化为功,这与热力学第二定律矛盾吗?自发过程的熵变S>0。相变过程的熵变可由 S=H/T计算。当系统向环境传热时(Q<0),系统的熵一定减少。—切物质蒸发时,摩尔熵都增大。冰在0C,p下转变为液态水,其熵变S=H/T>0,所以该过程为自发过程。自发过程的方向就是系统混乱度增加的方向。16.吉布斯函数减小的过程一定是自发过程。在等温、等压下,吉布斯函数变化大于零的化学变化都不能进行。系统由V1膨胀到七其中经过可逆途径时做的功最多。过冷水结冰的过程是在恒温、恒压、不做其他功的条件下进行的,由基本方程可得G=0。理想气体等温自由膨胀时,对环境没有做功,所以-pdV=0,此过程温度不变,AU=0,代入热力学基本方程dU二TdS-pdV,因而可得dS=0,为恒熵过程。二、单选题:AS=AH/T适合于下列过程中的哪一个?恒压过程; (B)绝热过程;(C)恒温过程; (D)可逆相变过程。可逆热机的效率最高,因此由可逆热机带动的火车:跑的最快; (B)跑的最慢;(C)夏天跑的快; (D)冬天跑的快。对于克劳修斯不等式dSN6Q/T环,判断不正确的是:dS=5Q/T必为可逆过程或处于平衡状态;(B)dS>5Q/T必为不可逆过程;(B)dS>5Q/T必为不可逆过程;(C)dS>5Q/T必为自发过程;(D)dSV5Q/T环违反卡诺定理和第二定律,过程不可能自发发生。下列计算熵变公式中,哪个是错误的:水在25°C、p下蒸发为水蒸气:AS=(AH-AG)/T;任意可逆过程:dS=(5Q/dT)r;环境的熵变:AS=-Q体/T;在等温等压下,可逆电池反应:AS=AH/T。当理想气体在等温(500K)下进行膨胀时,求得体系的熵变AS=10J・K-i,若该变化中所做的功仅为相同终态最大功的1/10,该变化中从热源吸热多少?5000J; (B)500J; (C)50J; (D)1001mo1双原子理想气体的(dH/dT)v是:(A)1.5R(B)2.5(A)1.5R(B)2.5R(C)3.5R;(D)23.5R;理想气体在绝热条件下,在恒外压下被压缩到终态,则体系与环境的熵变:
(A) AS(体)>0,AS(环)>0; (B)AS(体)<0,AS(环)<0;(C) AS(体)>0,AS(环)=0; (D)AS(体)>0,AS(环)<0。一理想气体与温度为T的热源接触,分别做等温可逆膨胀和等温不可逆膨胀到达同一终态,已知Vr=2Wir,下列式子中不正确的是:(A) ASr>ASir; (B)ASr二ASir;(C) ASr=2Qir/T(D) AS (等温可逆)二AS体+ AS环=0, AS(不等温可逆)二AS体+ AS环>0。计算熵变的公式AS二』(dU+pdV)/T适用于下列:(A) 理想气体的简单状态变化;(B) 无体积功的封闭体系的简单状态变化过程;(C) 理想气体的任意变化过程;(D) 封闭体系的任意变化过程;实际气体CO经节流膨胀后,温度下降,那么:2(A) AS(体)>0, AS(环)>0; (B) AS(体)<0, AS(环)>0(C) AS(体)>0, AS(环)=0; (D) AS(体)<0, AS(环)二0。11.如图,可表示理想气体卡诺循环的示意图是:11.如图,可表示理想气体卡诺循环的示意图是:(A)图⑴; (B)图⑵; (C)图⑶; (D)图⑷。12.某体系等压过程A-B的焓变AH与温度T无关,则该过程的:(A)AU与温度无关;(B)AS与温度无关(C)AF与温度无关;(D)AG与温度无关13.等温下,一个反应aA+bB=dD+eE的AR=0,那么:(A)AH与T无关,AS与T无关,AG与T无关;(B)AH与T无关,AS与T无关,AG与T有关;(C)AH与T无关,AS与T有关,AG与T有关;(D)AH与T无关,AS与T有关,AG与T无关。下列过程中△$为负值的是哪一个:液态漠蒸发成气态漠;SnO2(s)+2H2(g)=Sn(s)+2史0(1);电解水生成队和02;公路上撤盐使冰融化。熵是混乱度(热力学微观状态数或热力学几率)的量度,下列结论中不正确的是:同一种物质的S(g)>S(1)>S(s);同种物质温度越高熵值越大;分子内含原子数越多熵值越大;0K时任何纯物质的熵值都等于零。有一个化学反应,在低温下可自发进行,随温度的升高,自发倾向降低,这反应是:TOC\o"1-5"\h\z(A) AS>0,AH >0; (B) AS >0,AH <0;(C) AS<0,AH >0; (D) AS <0,AH <0。AG=AA的过程是:H2O(1,373K,p)f H2O(g,373K,p );*(g,400K,1000kPa)fN2(g,400K,100kPa);等温等压下,N2(g)+3H2(g)fNH3(g);Ar(g,T,p)fAr(g,T+100,p)。等温等压下进行的化学反应,其方向由土气和ArSm共同决定,自发进行的反应应满足下列哪个关系式:(A)AS=AH/T; (B)AS>AH/T;TOC\o"1-5"\h\zrm rm rm rm(C)ASNAH/T; (D)ASWAH/Torm rm rm rm实际气体节流膨胀后,其熵变为:(A)AS=nR1n(V/V); (B)AS=/(V/T)dp;2 1(C)AS=/(Cp/T)dT; (D)AS=(Cv/T)dT。一个已充电的蓄电池以1.8V输出电压放电后,用2.2V电压充电使其回复原状,则总的过程热力学量变化:Q<0,W>0, AS >0, AG <0;Q<0,W<0, AS <0, AG <0;Q>0,W>0,AS=0,AG=0;Q<0,W>0,AS=0,AG=0。下列过程满足AS>0,Q/T环=0的是:恒温恒压(273K,101325Pa)下,1mol的冰在空气升华为水蒸气;氮气与氧气的混合气体可逆绝热膨胀;理想气体自由膨胀;绝热条件下化学反应。吉布斯自由能的含义应该是:是体系能对外做非体积功的能量;是在可逆条件下体系能对外做非体积功的能量;是恒温恒压可逆条件下体系能对外做非体积功的能量;按定义理解G=H-TS。在-10°C、101.325kPa下,1mol水凝结成冰的过程中,下列哪个公式可以适用:(A) AU = TAS; (B) AS = (AH - AG)/T;(C) AH = TAS + VAp; (D) AGt p= 0。对于封闭体系的热力学,下列各组状态函数之间的关系中正确的是:(A)A>U; (B)A<U; (C)G<U; (D)H<A。热力学基本方程dG=-SdT+Vdp,可适应用下列哪个过程:298K、标准压力下,水气化成蒸汽;理想气体向真空膨胀;电解水制取氢气;N2+3H2=2NH3未达到平衡。三、填空在一定速度下发生变化的孤立体系,其总熵的变化是。373.2K、101325Pa的水,使其与大热源接触,向真空蒸发成为373.2K、101325Pa下的水气,对这一个过程,应选用哪一个热力学函数的变化作为过程方向的判据。等容等熵条件下,过程自发进行时,△『应。25°C时,将11.2升。2与11.2升*混合成11.2升的混合气体,该过程AS>AG分别为。2mol理想气体B,在300K时等温膨胀,W=0时体积增加一倍,则其AS(J-K-1)为:。计算与证明1、卡诺热机在T1=900K的高温热源和T2=300K的低温热源间工作。求:(1)热机效率n;(2)当向低温热源放热一Q2=100kJ时,系统从高温热源吸热Q1及对环境所作的功一W。2、 高温热源温度T1=600K,低温热源温度T2=300K。今有120kJ的热直接从高温热源传给低温热源,求此过程的AS。3、 不同的热机工作于T1=600K的高温热源及T2=300K的低温热源之间。求下列三种情况下,当热机从高温热源吸热Q1=300kJ时,两热源的总熵变AS。可逆热机效率n=0.5;不可逆热机效率n=0.45;不可逆热机效率n=0.4o4、已知水的比定压热容cp=4.184J•g-1•K-1。今有1kg,10C的水经下述三种不同过程加热成100C的水,求各过程的勇密,*及%。系统与100C热源接触;系统先与55C热源接触至热平衡,再与100C热源接触;系统先后与40C,70C的热源接触至热平衡,再与100C热源接触。5、已知氮(N2,g)的摩尔定压热容与温度的函数关系为C=&7.32+6.226x10-3(T/K)—0.9502x10-6(T/K*J.mol-1.K-1将始态为300K,100kPa下1mol的N2(g)置于1000K的热源中,求下列二过程(1)经恒压过程;(2)经恒容过程达到平衡态时的Q,AS及%。6、 始态为T1=300K,p1=200kPa的某双原子理想气体1mol,经下列不同途径变化到T2=300K,p2=100kPa的末态。求各步骤及途径的Q,^S。(1) 恒温可逆膨胀;(2) 先恒容冷却至使压力降至100kPa,再恒压加热至T2。(3) 先绝热可逆膨胀到使压力降至100kPa,再恒压加热至T2。7、 1mol理想气体在T=300K下,从始态100kPa经下列各过程,求Q,AS及%o。(1) 可逆膨胀到末态压力50kPa;(2) 反抗恒定外压50kPa不可逆膨胀至平衡态;(3) 向真空自由膨胀至原体积的2倍。8、 2mol双原子理想气体从始态300K,50dm3,先恒容加热至400K,再恒压加热至体积增大到100dm3,求整个过程的Q,W,AU,AH及AS。9、 4mol单原子理想气体从始态750K,150kPa,先恒容冷却使压力降至50kPa,再恒温可逆压缩至100kPa。求整个过程的Q,W,AU,AH及AS。10、 3mol双原子理想气体从始态100K,75dm3,先恒温可逆压缩使体积缩小至50dm3,再恒压加热至100dm3。求整个过程的Q,W,AU,AH及AS。11、 5mol单原子理想气体从始态300K,50kPa,先绝热可逆压缩至100kPa,再恒压冷却使体积缩小至85dm3,求整个过程的Q,W,AU,AH及AS。12、 始态300K,1MPa的单原子理想气体2mol,反抗0.2MPa的恒定外压绝热不可逆膨胀至平衡态。求过程的W,AU,AH及AS。答:W=AU=—2.395kJ;AH=—3.991kJ;AS=10.73J-K-113、 组成为y(B)=0.6的单原子气体A与双原子气体B的理想气体混合物共10mol,从始态T1=300K,p1=50kPa,绝热可逆压缩至p2=50kPa的平衡态。求过程的W,AU,AH,AS(A),AS(B)。14、 常压下将100g,27°C的水与200g,72°C的水在绝热容器中混合,求最终水温t及过程的熵变AS。已知水的比定压热容Cp=4.184J-g-1-K-1。15、 甲醇(CH3OH)在101.325kPa下的沸点(正常沸点)为64.65C,在此条件下的摩尔蒸发焓AvapHm=35.32kJ•mol-1。求在上述温度、压力条件下,1kg液态甲醇全部成为甲醇蒸气时的Q,W,AU,AH,AS。16、 将装有0.1mol乙醚(C2H5)2O(1)的小玻璃瓶放入容积为10dm3的恒容密闭的真空容器中,并在35.51°C的恒温槽中恒温,35.51°C为在101.325kPa下乙醚的沸点。已知在此条件下乙醚的摩尔蒸发焓七既=25.104kJ-mol-1。今将小玻璃瓶打破,乙醚蒸发至平衡态。求:乙醚蒸气的压力;过程的Q,AU,^H及AS。17、已知苯(C6H6)在101.325kPa下于80.1C沸腾,AvapHm=30.878kJ-mol-1。液体苯的摩尔定压热容Cp,m=142.7J•mol-1・K-1。今将40.53kPa,80.1C的苯蒸气1mol,先恒温可逆压缩至101.325kPa,并凝结成液态苯,再在恒压下将其冷却至60C。求整个过程的Q,W,AU,AH及AS。18、O2(g)的摩尔定压热容与温度的函数关系为C=28.17+6.297x10-3T/K)—0.7494x10-6T/K*J・m
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