2019高考化学精编大题强化训练4有机合成与推断带答案

大题强化训练（四）有机合成与推断（教师用书独具）1.（2018试题调研）实验室以有机物A、E为原料，制备聚酯纤维M和药物中间体N的一种合成路线如图所示：已知：①有机物A的核磁共振氢谱有3组峰；KMnO/H+ COOH+为一C一层；0 0CHONa③R,COOR+

1 LR3ch2coor4 R节③R,COOR+

1 LR3+r2ohc请回答下列问题：⑴A的化学名称为。（2）J的结构简式为 。（3）B-—C、G-H的反应类型分别为。（4）D+「—M的化学方程式为 （5）N的结构简式是 同时满足下列条件的N的同分异构体有 种（不考虑立体异构）。①饱和五元碳环上有2个取代基；②能与NaHCO3溶液反应；③能发生银镜反应。（6）参照上述合成路线和信息，以环庚醇和甲醇为原料（无机试剂任选），设计制备一一COOCH,的合成路线： 【解析】（1）根据A转化为B的反应条件和B的结构简式可知，A是正丙醇或异丙醇（2丙醇），结合已

知信息①可知，A为异丙醇。此处考生易忽视反应条件直接推断A为卤代烃。(2)丙烯发生加成反应生成C(CH2BrCHBrCH3)，C发生水解反应生成D[HOCH2CH(OH)CH3]。根据反应条件和G的结构简式可知，E是苯，苯发生取代反应生成F(二・一Br)，F与H2发生加成反应生成G，G发生消去反应生成H([1)，H发生已知信息②中的反应生成I(1W；*)，I与乙醇发生酯化反应生成yiu：u.)J( )。(3)根据以上分析可知，B'C、G—tH的反应类型分别为加成反应、消去反应。(4)D是二元醇，I是二元羧酸，两者发生缩聚反应。在写缩聚反应的化学方程式时，要注意D不是对称二元醇，所以发生缩聚反应的方式有两种，切勿漏写。(5)J发生已知信息③中的反应生成N,N的结构简式为1厂")。(丘"1。考生若没有弄清楚已知信息③中的反应机理，则无法推断N的结构简式。满足条件的N的同分异构体含有1个饱和五元碳环、1个羧基和1CHO2co0H、个醛基，则饱和五元碳环上的2个取代基可以是一CHO和一CH2COOH、一CH2CHO和CHO2co0H、OHCyCH2coOH、以连在同一个碳原子上，也可以连在不同碳原子上，得到的同分异构体为‘二；，共6，共6种。(6)环庚醇的环上有7个碳原子，目标产物的环上只有6个碳原子且目标产物含有羰基和酯基；有机物N是由含六元环的有机物经一系列反应转化为含五元环的有机物，环上的碳原子数少1，并引入了羰基和酯基，因此模仿N的合成方法，结合已知信息②③即可写出正确的合成路线。考生若不能将目标产物与有机物N的结构及合成路线有机结合，则无法正确解答。nCH2cHe4+^^COOCH2cH3【答案】(1)异丙醇(或2丙醇)(2)〔一coocilch：⑶加成反应消去反应(4)0H0Hch3 0+“c金浓HT04H=。CHCHOOCCHCH:CHKHCfH一2一1：

2.(2018试题调研)己二酸环酯类化合物是一种重要的化工试剂。其中一种合成路线如下:COOHCOOHH?O(或“CH2CHCH3+nOHOHCH、 0I IIh-Eochchoocchch,ch,ch,c±oh^y-COOCH2CH3浓H,SO" KMnO2.(2018试题调研)己二酸环酯类化合物是一种重要的化工试剂。其中一种合成路线如下:COOHCOOHH?O(或“CH2CHCH3+nOHOHCH、 0I IIh-Eochchoocchch,ch,ch,c±oh^y-COOCH2CH3浓H,SO" KMnO/H2 4 广 4COOHch3ohCOOHDMF一cooc也cooch3QHQNa0—cooch3浓H$()/△2 40NaOC2H§CH,(COOC?H5)?——(CH)c—CH,CCH.CH(COOC2H5)2CH2coOH已知:(l)Hp/H+ IIWK(®)2C-CH2CCHCOOHI^Ihooc,oH"，2cH32cH3减压蒸镭,(CH3)2C=CHCCH3回答下列问题:(1)按系统命名法，CH2(COOC2H5)2的名称为.(2)A生成B的反应类型为化合物E中官能团的名称为F的分子式为,⑶D生成E的化学方程式为 。(4)芳香族化合物G为E的同分异构体，符合下列要求的同分异构体有 种。1.1molG可与2molNa2cO3反应

n.含有官能团一nh2皿苯环上有三个取代基，且苯环上有两种等效氢原子其中核磁共振氢谱有五组峰，峰面积之比为6:2:2:2:1的结构简式为CH.COOH⑸写出用甲醛、乙醛和CH2（COOC2H5）2为原料制备化合物 一 的合成路线慎他试剂任选） 【解析】（1）该酯的名称为丙二酸二乙酯。（2）A生成B的反应类型为加成反应。E中官能团的名称为酯基和氨基。F的分子式为C9Hl4O4。（3）通过观察可知，D生成E为酯化反应，因而化学方程式为△浓硫酸CN+H浓硫酸CN+H2O。（4）根据芳香族化合物G为E的同分异构体，1molG可与2molNa2cO3反应可知，G的苯环上有两个酚羟基，又其苯环上有三个取代基，且苯环上有两种等效氢原子，则—C3H8N为苯环上的一个取代基且G为对称结构。两个酚羟基处于邻位和对位时都不符合要求，当两个酚羟基处于间位时一C3H8N在苯环上的位置有2种又因含有一NH2故一C3H8N的结构有一CH2cH2cH2NH2、5种，故符合条件的（ch3）2-c-nh2—CH(NH2)CH2cH3、一CH(CH3)CH2NH2、—5种，故符合条件的（ch3）2-c-nh2同分异构体有10种；其中核磁共振氢谱有五组峰，且峰面积之比为 6:2:2:2:1的结构简式有HO—：一、种。（CHJ.CNH,（CHJCNH,【答案】（1）丙二酸二乙酯（2）加成反应酯基和氨基C9Hl4O4(3)浓硫酸+h2o

(3)浓硫酸+h2o（4）1°HOOH、（CHJCNHjz zECHOHOOH（5）CHCHO——-^CH（4）1°HOOH、（CHJCNHjz zECHOHOOH（5）CHCHO——-^CH?=CHCHO3NaOH,加热，2

减压蒸镭ch2（cooc2h.）NaOC;H.二CH2cH,CHOCH（COOC,H5）2（i）h2o/h+?2）A,-CO2CH,CH,CHOCH,COOH3.(2018试题调研)C4H6O5是合成HO-1—CHCH—OjH的单体，该单体分别由HC三CH和苯合COOH成的路线如下:已知：①R一C三CHH-成的路线如下:已知：①R一C三CHH-，O—C—R②R—CH20H琼斯试剂

.R—COOH回答下列问题:(1)A中含氧官能团的名称是 A有多种同分异构体其中一种属于乙酸酯其结构简式是(2)B的名称是 C转化为D的反应类型是 。(3)E转化为F的化学方程式是

(4)1mol有机物H与足量NaHCO3溶液反应生成标准状况下的CO244.8L,H有顺反异构，其反式结构简式是 。(5)G与NaOH溶液在加热条件下反应的化学方程式是1HCN°H... 。「(6)已知：R—CHO2向0+R—CH—COOH，写出由 B1响备化合物 的合成路线流程图(无机试剂任选)。合成路线流程图示例如下:浓硫酸ch浓硫酸ch3ch2oh1^ch2c===ch2【解析】由A的分子式并结合已知信息，可知1分子甲醛与2分子乙快发生加成反应生成A,则A的结构简式为hoch2ccch20H,A与氢气发生加成反应生成的B为HOCH2cH2cH2cH20H，结合C的分子式知,B在浓硫酸作用下发生消去反应生成的C为CH2===CHCH===C^;1mol有机物H与足量NaHC03溶液反应生成标准状况下的C0244.8L,物质的量为2mol，说明H分子中有2个竣基，H有顺反异构，所以H中还有碳碳双键，结合H的分子式知H为HOOC—CH===CH—COOH,H与水发生加成反应生成的HOOC—CH—CH2COOH HOOC—CH—CH2COOHC4H605为 X 从G到C4H605发生水解、酸化故G为 XCH2—CH—CH2CH^(X代表卤素原子)，F与琼斯试剂反应得到G,可逆推出F为°HXOH(X代表卤素原子)，则ech2ch=chch2为OH 0H,由D的分子式可知D为ClCH2cH二二二CHCH2Cl。(1)A的结构简式为HOCH2c二二二CCH20H，含氧官能团的名称为羟基；A的一种同分异构体属于乙酸酯，所以其结构简式为CH3COOCH二二二CH2。(2)B的结构简式为CH2cH2cH2cH2OHOH，则名称为1,4丁二醇；C为CH广二二CHCH二二二C^,D为ClCH2cH二二二CHCH2cl,则UC转化为D发生加成反应。(4)H为HOOCHOOCHCOOH。一COOH。一CH二二二CH-COOH，其反式结构简式是 H【答案】【答案】(1)羟基CH3COOCH二二二CH2(2)1,4丁二醇加成反应CH,CH=CHCH,+HX——TOC\o"1-5"\h\z\o"CurrentDocument"OH 0HCH2—CH—CH2CH2(X代表卤素原子)OHX 0HHOOC HC=CH COOH4.(2017银川模拟)a葩品醇可作为消毒剂、抗氧化剂、医药和溶剂。合成a葩品醇G的路线之一如下:①R'MgBr已知：RCOOC2H5 ②h+/嘤RR'R'请回答下列问题：(1)G中含氧官能团的名称是_ G的化学式为。⑵按要求完成下列反应的化学方程式。①B在一定条件下生成高分子化合物的化学方程式： ，②C-D的化学方程式为；TOC\o"1-5"\h\z③E—T的化学方程式为 。⑶写出同时满足下列条件的B的链状同分异构体的结构简式：。①核磁共振氢谱有2个吸收峰②能发生银镜反应(4)试剂Y的结构简式为。(5)通过常温下的化学反应区别E、F和G,所选用试剂的化学名称为 _和。(6)G与H2O催化加成得不含手性碳原子(连有4个不同原子或原子团的碳原子叫手性碳原子)的化合物H，写出H的结构简式： 。【解析】由A、B的结构可知，反应中羰基转化为羟基，A—tB属于加成反应，B与HBr发生取代反H3cBr应生成C为；： ,C发生消去反应生成D为H,C一二一COONa,D在酸性条件下反应得到ECOOH为［\； ,E与CH3CH2OH发生酯化反应生成F为［1 ,F发生信息反应生成G,结合F与COOH cooch2ch3G的结构可知Y为CH3MgBr(Br也可以换成Cl或I)。(2)B在一定条件下发生缩聚的方程式:C；鼠「一COOH一定条件口味二」KOH+(nC；鼠「一COOH一定条件口味二」KOH+(n-1)H20,C发生卤代烃的消去反应生成D,方程式为CHOH+2NaOH2手CH,IJ+NaBr+2H2O,E与CH3cH20H发生酯化反应生成F,COONa化学方方程式：H＜一_—COOH-ch，H=三—COOC、H,-H、。。⑶由B的结构简式可知，B的分子式为C8Hl4O3，同时满足下列条件的B的链状同分异构体：①核磁共振氢谱有2个吸收峰，分子中有2种H原子，故该同分异构体为对称结构，不饱和度为2，②能发生银镜反应，含有2个一CHO,其余的H原子以甲基的形式存在，另外的O原子为对称结构的连接原子，故符合条件的同分异,构体为,构体为区分三种物质，可以先加入NaHCO3溶液，能够放出气体的是E,再用金属Na与其他两种物质反应，能够放出气体的是G。【答案】⑴羟基C10Hl8O

(2)①"二^COOH三三CH?―JCH3^_^COONa+NaBr+2H,0③H3C^_^COOH+ C2H50Hh3c^^^cooc2h(2)①"二^COOH三三CH?―JCH3^_^COONa+NaBr+2H,0③H3C^_^COOH+ C2H50Hh3c^^^cooc2h5+h2o2)Bry<^VcOOHH3c+2NaOH浓硫酸(3)H3C—C—0—C—CH3CHOCHO(4)CH3MgX(X为Q、Br、I)(5)碳酸氢钠溶液金属钠h3coh5.（2018云南名校联考）已知化合物N是一种对氨基苯甲酸酯类物质，可作局部麻醉药。合成N的一种路线如图所示：HBr催化剂浓HNOa浓H2s04/△一定条件H(C7H7NO2)A(C4H«)①核磁共振氢谱显示B只有一种化学环境的氢原子，H苯环上有两种化学环境的氢原子②RX/4A%（②RX - >RCH,CH,0H；③E为芳香烃，其相对分子质量为92；

f=\ Fe/HClf=\④—一、°二 ——、H二(苯胺，易被氧化)。(1)A的化学名称是 检验B中官能团的试剂是 N中官能团的名称是 。(2)由E生成F的化学方程式为 。(3)由F生成G的反应类型为H在一定条件下可以发生聚合反应，写出该聚合反应的化学方程式： (4)D的同分异构体中不能与金属钠反应生成氢气的共有 种(不考虑立体异构)。(5)参照上述合成路线，以乙烯、干醚和环氧乙烷为原料无机试剂任选)制备1,6己二醛，设计合成路线。【解析】A与浸化氢发生加成反应生成B，核磁共振氢谱显示B只有一种化学环境的氢原子，则B的结构简式为CBr(CH3)3，检验官能团溴原子要先加NaOH溶液加热，再加入硝酸酸化，最后加入AgNO3，根据沉淀颜色判断官能团为溪原子；则A的结构简式为CH2===C(CH3)2。根据已知信息②可知C与环氧乙烷反应生成D，则D的结构简式为(CH3)3CCH2CH2OH。E为芳香烃，其相对分子质量为92，则E是甲苯，甲苯发生硝化反应生成F，由于H苯环上有两种化学环境的氢原子，说明硝基与甲基处于苯环的对位，即Fch3的结构简式为：；。由于甲基易被氧化，所以F生成G是甲基的氧化反应，引入羧基，即G的结构简式为叫COOH COOH「。根据信息④G中的硝基被还原转化为氨基，则H的结构简式为［:。N是一种对氨基苯甲酸酯类NO, NH2物质，则H和D发生酯化反应生成N，则N的结构简式为ch32-COOCH：-CH：-C-CHso(1)根据以上分析可知a的化学名称为2