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配位滴定的副反应与副反应系数

若有副反应时，溶液中金属离子和EDTA以及产物的存在形式不止一种。

c(M′)和c(Y′)分别表示溶液中没有参加主反应的金属离子及EDTA的总浓度，c(MY)′代表形成配合物的总浓度，则有：c(M′)=c(M)+c(ML)+c(ML2)+…+c[M(OH)]+c[M(OH)2]+…c(Y′)=c(Y4-)+c(HY3-)+c(H2Y2-)+…+c(H6Y2+)+c(NY)c(MY)′=c(MY)+c(MHY)+c(MOHY)≈c(MY)

为了定量地表示副反应对滴定主反应的影响程度，引入副反应系数的概念。配位滴定的副反应与副反应系数配位剂的副反应系数Y:Y(H)：酸效应系数Y(N)：共存离子效应系数[Y]aY=[Y]H+NNYHYH6Y●●●

YM+Y=MY(一)EDTA的副反应配位滴定的副反应与副反应系数1.酸效应

当M与Y进行配位反应时，如有H+存在，就会与Y结合，Y的平衡浓度降低，使主反应受到影响。这种由于H+的存在使配位体参加主反应能力降低的现象称为酸效应。H+引起的副反应系数称为酸效应系数。用αY(H)表示[Y]表示能与金属离子配位的Y4－的浓度[]表示在一定pH值下，EDTA未与金属离子配位的各种形式的总浓度配位滴定的副反应与副反应系数酸度越大，αY（H）越大，酸效应越大，主反应越不彻底；一般情况αY（H）

>1，[Y’]>[Y4-]；

当pH≥12时，αY（H）≈1，[Y’]≈[Y4-]。配位滴定的副反应与副反应系数例：计算pH=5时，EDTA的酸效应系数，若此时EDTA各种型体总浓度为0.02mol/L，求[Y4-]解配位滴定的副反应与副反应系数2.共存离子效应当溶液中存在其他离子（用N表示）时，Y与N形成1:1配合物。此时，Y的平衡浓度降低，故使主反应受到影响。这种由于N的存在使Y参加主反应的能力降低的现象称为共存离子效应。其副反应的影响用副反应系数αY(N)表示。EDTA与其它金属离子N的副反应系数αY(N)取决于干扰离子N的浓度和干扰离子N与EDTA的稳定常数KNY。[Y]aY(N)===1+KNY[N][Y][Y][Y]+[NY]配位滴定的副反应与副反应系数（二）金属离子的副反应配位效应：当溶液中存在其它配位剂L或溶液的pH较高时，M与L发生副反应，形成ML；在高pH下滴定M时，M与OH－形成金属羟基配合M(OH)n，使得M的平衡浓度降低，M与Y进行主反应的能力降低，这种现象称为配位效应。其影响用副反应系数αM(L)表示

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