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第三章水溶液中的离子反应与平衡第四节沉淀溶解平衡第2课时溶度积常数二、溶度积常数
在一定温度下,难溶电解质溶于水形成饱和溶液时,其离子浓度不再发生变化,溶液中各离子浓度幂之积为常数,叫做溶度积常数(简称溶度积),用Ksp表示。1、表达式:AmBn(s)
⇌
mAn+(aq)+nBm-(aq)Ksp=cm(An+)·cn(Bm-)Ksp(AgCl)=Ksp(Ag2S)=Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)·c3(OH_)c(Ag+)·c(Cl_)c2(Ag+)·c(S2-)2、影响因素Ksp只与难溶电解质本身的性质和温度有关。3、应用任意时刻,溶液中相关离子浓度幂的乘积——离子积QQ
>Ksp溶液过饱和,有沉淀析出。溶液饱和,处于平衡状态。溶液未饱和,可继续溶解该难溶电解质。Q
=KspQ
<Ksp已知Ksp(CaCO3)=4.9610-9,下列情况下有无CaCO3沉淀生成?
1、向盛有1.0L纯水的烧杯中加入0.1mL0.01mol/LCaCl2和Na2CO3的混合溶液。(忽略溶液体积变化)2、改变CaCl2和Na2CO3的浓度为1.0mol/L呢?c(Ca2+)=c(CO32-10-3-6
mol/L
Q=c(Ca2+)×c(CO32-)=10-12<Ksp(CaCO3)=4.9610-9
因此,无CaCO3沉淀生成。c(Ca2+)=c(CO32-)=10-4mol/L
Q=c(Ca2+)×c(CO32-)=10-8>Ksp(CaCO3)=4.9610-9
因此,有CaCO3沉淀生成。利用溶液混合后的浓度计算Q!25℃,Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgBr)=5.0×10-13,Ksp(Ag2CrO4)=1.2×10-12,求各饱和溶液中阴、阳离子浓度。你能归纳溶度积大小与溶解能力的关系吗?Ksp=c(Ag+)·c(Cl_)=1.8×10-10c(Ag+)=c(Cl_)=1.3×10-5mol/LAgCl(s)Ag+
(aq)+Cl_(aq)Ksp=c(Ag+)·c(Br_)=5.0×10-13c(Ag+)=c(Br_)=7.1×10-7mol/LAgBr(s)Ag+
(aq)+Br_(aq)Ag2CrO4(s)2Ag+
(aq)+CrO42_(aq)Ksp=c(Ag+)2·c(CrO42_)=1.2×10-12c(CrO42_)=6.7×10-3mol/L=c(AgCl)=c(AgBr)=c(Ag2CrO4)溶解能力:Ag2CrO4>AgCl>AgBr4、意义
溶度积(Ksp)反映了物质在水中的溶解能力。①相同类型(如AB型),Ksp越大,溶解度(S)越大;②不同类型(如AB型与AB2型),Ksp不能直接比较。应通过计算将Ksp转化为饱和溶液中溶质的物质的量浓度来确定溶解能力的强弱。查阅附录Ⅲ,试比较AgCl和Mg(OH)2的溶解能力强弱。Mg(OH)2>AgCl正误判断(1)溶度积是沉淀溶解平衡时难溶电解质在溶液中的各离子浓度的乘积(
)(2)溶度积受离子浓度大小的影响(
)(3)Ksp小的难溶电解质的溶解度一定小于Ksp大的难溶电解质的溶解度(
)(4)改变外界条件使沉淀溶解平衡正向移动,Ksp一定增大(
)(5)可利用溶液混合后的Q与Ksp的相对大小来判断溶液混合后是否有沉淀生成(
)×√×××
溶度积(Ksp)、溶解度(S)和饱和溶液的物质的量浓度(c)都可以用来衡量沉淀的溶解能力或溶解程度,它们彼此关联,可以互相换算。溶度积、溶解度和物质的量浓度之间的关系例1:常温下CaCO3的溶解度为
Sg。求Ksp(CaCO3)=
。例2:常温下,CaCO3的溶度积为Ksp,求CaCO3的溶解度S=
g。三、Ksp的计算类型1、判断能否生成沉淀及离子是否完全沉淀例1:在20mL0.0020mol·L-1Na2SO4溶液中加入20mL0.020mol·L-1BaCl2溶液,忽略溶液体积变化,判断有无BaSO4沉淀生成?SO42-是否沉淀完全?已知BaSO4的Ksp=1.1×10-10
。有BaSO4沉淀生成SO42-沉淀完全
化学上通常认为残留在溶液中的离子浓度小于10-5mol/L时,沉淀达到完全。解:混合后:c(Ba2+,c(SO42-。Q=c(Ba2+)·c(SO42-)=1×10-5>Ksp=1.1×10-10,所以有BaSO4沉淀生成。Ba2+过量,剩余的c(Ba2+)=,则
c(SO42-)=Ksp/[Ba2+]=1.1×10-10/9.0×10-3
=1.2×10-8mol/L<1.0×10-5mol/L所以,SO42-已沉淀完全,即有效除去了SO42-。在10mL0.02mol·L-1Ca(OH)2饱和溶液中加入10mL0.10mol·L-1的K2CO3溶液,忽略溶液体积变化,通过计算判断是否生成CaCO3沉淀,并求此时溶液中c(Ca2+)。已知Ksp(CaCO3)=8.0×10-9
。例2:已知Ksp(AgBr)=5.0×10-13,Ksp(AgCl)=1.8×10-10。在含有和的混合溶液中,逐滴加入AgNO3溶液,先析出什么沉淀?2、判断沉淀生成顺序c(Ag+)=Ksp/[Br-]=5.0×10-11/0.01=5.0×10-11mol/Lc(Ag+)=Ksp/[Cl-]=1.8×10-10/0.01=1.8×10-8mol/LAgBr
离子浓度相同时,Ksp越小越先沉淀,且Ksp相差越大,分步沉淀越完全。常温下几种难溶电解质的溶度积如下表所示:物质名称FeSCuSZnS溶度积6.3×10-186.3×10-361.6×10-24向含有等物质的量浓度的FeCl2、CuSO4、ZnSO4混合溶液中滴加0.01mol·L-1Na2S溶液时,Fe2+、Cu2+、Zn2+沉淀的先后顺序为(
)A.Fe2+、Zn2+、Cu2+ B.Cu2+、Zn2+、Fe2+C.Zn2+、Fe2+、Cu2+ D.Cu2+、Fe2+、Zn2+B3、判断金属氢氧化物沉淀生成时的pH例3:向0.10mol·L-1FeCl3溶液中加入NaOH溶液调节pH,Fe3+开始沉淀时溶液的pH为______,完全沉淀时溶液的pH为______。Ksp[Fe(OH)3×10-39
∴pH=14-12.7=1.3∴pH=14-11.3=小结:1、金属氢氧化物沉淀不一定在碱性环境;
例如:pH>4时,Fe3+不能大量存在于溶液中。2、不同金属氢氧化物的Ksp值不同,沉淀的pH值也就不同,因此可通过控制pH值分离金属离子。例4:某溶液中Fe3+和Mg2+的浓度均为0.10molL-1,要使Fe3+沉淀而Mg2+不沉淀的pH条件是什么?已知Ksp[Fe(OH)3]=4×10-38
,
Ksp[Mg(OH)2]=1.8×10-11Fe3+开始沉淀时的[OH-]为:pOH=,pH=Fe3+
沉淀完全时的[OH-]为:pOH=10.8,pH=Mg2+开始沉淀的pH值为:因此,只要控制pH值在~之间即可使Fe3+沉淀完全而使Mg2+不沉淀。1、常温下,FeS的Ksp=×10-18(设饱和溶液的密度为1g·mL-1)。若已知H2S饱和溶液在常温下,c(H+)与c(S2-)之间存在以下关系:c2(H+)·c(S2-)=×10-22,在该温度下,将适量FeS投入H2S饱和溶液中,欲使溶液中c(Fe2+)达到1mol·L-1,应调节溶液的pH为
(已知:lg4=0.6)。c(Fe2+)达到1mol·L-1,则根据FeS的Ksp=×10-18可知c(S2-)=×10-18mol·L-1。2、25℃,在0.10mol·L-1H2S溶液中,通入HCl气体或加入NaOH固体以调节溶液pH,溶液pH与c(S2-)关系如图(忽略溶液体积的变化、H2S的挥发)。某溶液含0.020mol·L-1Mn2+、0.10mol·L-1H2S,当溶液pH=____时,Mn2+开始沉淀[已知:Ksp(MnS)=×10-15]。54、计算反应的平衡常数如对于反应:Cu2+(aq)+MnS(s)=CuS(s)+Mn2+(aq),已知Ksp(MnS)=c(Mn2+)·c(S2-),Ksp(CuS)=c(Cu2+)·c(S2-),
×c(S2-)×c(S2-)
生成CdCO3沉淀是利用反应:
[Cd(NH3)4]2++CO32-=CdCO3↓+4NH3↑,常温下,该反应平衡常数K=2.0×105,[Cd(NH3)4]2+
⇌
Cd2++4NH3的平衡常数K1=4.0×10-5,则Ksp(CdCO3)=
。×10-10四、沉淀溶解平衡图像题的解题策略1、沉淀溶解平衡曲线类似于溶解度曲线,曲线上任一点都表示饱和溶液,曲线上方的任一点均表示过饱和溶液,此时有沉淀析出,曲线下方的任一点均表示不饱和溶液。2、从图像中找到数据,根据Ksp公式计算得出Ksp的值。3、比较溶液的Qc与Ksp的大小,判断溶液中有无沉淀析出。4、涉及Qc的计算时,所代入的离子浓度一定是混合溶液中的离子浓度,因此计算离子浓度时,所代入的溶液体积也必须是混合溶液的体积。1、某温度时,BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是()A.加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点B.通过蒸发可以使溶液由d点变到c点C.d点无BaSO4沉淀生成D.a
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