氧化还原滴定法-碘量法（分析化学课件）

碘标准溶液的配制和标定

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一、实验仪器及试剂二、测定步骤三、数据处理【注意事项】碘标准溶液的配制和标定2碘标准溶液的配制和标定一、实验仪器及试剂

天平、碘化钾、水、盐酸、烧杯、淀粉指示液、硫代硫酸钠滴定液、容量瓶、垂熔玻璃滤器玻璃棒、滴定管碘标准溶液的配制和标定3碘标准溶液的配制和标定

二、测定步骤

取碘13.0g，加碘化钾36g与水50ml溶解后，加盐酸3滴与水适量使1000ml，摇匀，用垂熔玻璃滤器滤过。

碘标准溶液的配制和标定4碘标准溶液的配制和标定

标定：

精密量取本液25ml，置碘瓶中，加水100ml与盐酸溶液（9→100）1ml，轻摇混匀，用硫代硫酸钠溶液滴定至终点时，加淀粉指示液2ml，继续滴定至蓝色消失。根据硫代硫酸钠滴定液(0.1mol/L)的消耗量算出本液的浓度。碘标准溶液的配制和标定碘标准溶液的配制和标定

【注意事项】①加入适量的KI，使I2生成

，既能助溶，又能降低挥发性；②加入少量盐酸，既能消除碘中微量碘酸盐杂质的影响，又能中和配制Na2S2O3标准溶液时加入少量稳定剂Na2CO3；③用垂熔玻璃滤器滤过，贮于棕色瓶中，密塞，凉暗处保存。常用基准物质As2O3标定I2溶液。碘标准溶液的配制和标定硫代硫酸钠标准溶液的配制和标定

6一、实验仪器及试剂二、测定步骤三、数据处理【注意事项】7碘标准溶液的配制和标定一、实验仪器及试剂

仪器：电子天平、碱式滴定管、碘量瓶、容量瓶、移液管、烧杯、试剂瓶。试剂：硫代硫酸钠、铬酸钾、KI、HCl、碳酸钠、淀粉指示液。硫代硫酸钠标准溶液的配制和标定8二、测定步骤1.0.1mol/L的Na2S2O3溶液的配制称取碳酸钠0.1g，置于500ml烧杯中，加新煮沸并放冷的纯化水约200ml搅拌使溶解，加入Na2S2O3.5H2O10.5g，搅拌使完全溶解，用新煮沸并放冷的纯化水稀释至400ml，搅匀，转至试剂瓶中，贴上标签，放置7-14天，备用。(实验老师已配好）硫代硫酸钠标准溶液的配制和标定9碘标准溶液的配制和标定

2.0.1mol/LNa2S2O3溶液的标定精密称取在120℃干燥至恒重的基准物质K2Cr2O7约1.2g于小烧杯中，加水至适量使其溶解，定量转移至250ml容量瓶中，加水至刻度线，摇匀。用25ml移液管移取K2Cr2O7溶液于碘量瓶中，加KI2g、纯化水25ml、4mol/LHCl溶液5ml，密塞，摇匀，水封，在暗处置放10分钟。加纯化水50ml，用0.1mol/LNa2S2O3溶液滴定至接近终点时，加淀粉指示液2ml，继续滴加至蓝色消失、溶液呈亮绿色即为终点，记录消耗Na2S2O3溶液的体积并进行数据处理。重复以上实验2次。硫代硫酸钠标准溶液的配制和标定（K2Cr2O7+称量瓶）末重（g）

（K2Cr2O7+称量瓶）初重（g）

K2Cr2O7的质量m（g）

测定份数①②③K2Cr2O7溶液的体积（ml）25.0025.0025.00Na2S2O3用量V（ml）V终V始V终V始V终V始V耗V耗V耗Na2S2O3浓度（mol/L）

Na2S2O3浓度的平均值（mol/L）

相对平均偏差

相对标准偏差（RSD）硫代硫酸钠滴定液的标定记录11【注意事项】Na2S2O3与K2Cr2O7反应较慢，增加溶液的酸度，可以加快反应速率，但酸度过高，会加速碘离子被空气中氧气氧化。酸度以[H+]为0.2-0.4mol/L为宜。在这样的酸度下，必须放置10分钟，该反应才能定量完成。为了防止I2在放置过程中挥发，将溶液放置碘量瓶中。硫代硫酸钠标准溶液的配制和标定2.用Na2S2O3溶液滴定置换出的I2时，在临近终点时加入淀粉指示剂，溶液呈蓝色。当溶液中的I2全部与Na2S2O3作用，蓝色消失（呈Cr3+绿色）指示终点达到。滴定开始时要快滴慢摇，以减少I2的挥发，接近终点时，要慢滴，用力旋摇，以减少淀粉对I2的吸附。淀粉指示剂也因此不可加入过早。

硫代硫酸钠标准溶液的配制和标定硫酸铜的含量测定

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一、实验仪器及试剂二、测定步骤三、数据处理【注意事项】14硫酸铜的含量测定一.实验仪器及试剂(一)仪器碱式滴定管(50ml)、移液管(10、20、25、50ml)、台秤、称量纸、

锥形瓶(250ml,3个)、刻度吸管(5ml,2个)、碘量瓶(250ml)、电子天平、称量瓶。(二)试剂：醋酸溶液、Na2S2O3滴定液(0.1mol／L)、KI固体、20%KI溶液、1%淀粉重铬酸钾标准溶液、CUS04·5H2O样品

、HCl(3mol/L)

15硫酸铜的含量测定二、测定步骤1、配制0.1mol/LNa2S2O3溶液500mL称取13gNa2S2O3·5H2O,溶于500mL新煮沸的冷煮沸的蒸馏水中,加0.1gNa2CO3,保存于棕色瓶中,放置一周后进行标定。16硫酸铜的含量测定二、测定步骤2、Na2S2O3标准溶液的标定

用差减法准确称取K2CrO7基准物质1.3~1.5g，用蒸馏水溶解,定容成250mL。用移液管吸取25.00mLK2CrO7标准溶液于250mL锥形瓶中，加入10mLHCl(3mol/L)，加入10mL20%KI。17硫酸铜的含量测定二、测定步骤

摇匀后盖上表面皿，于暗处放置5min。然后用100mL纯水稀释，用Na2S2O3标准溶液滴定至浅黄绿色后，加入2mL淀粉(0.5%)指示剂，继续滴定至溶液蓝色消失并变为绿色即为终点。平行测定3次,计算Na2S2O3标准溶液的浓度和相对平均偏差18硫酸铜的含量测定二、测定步骤3、硫酸铜含量测定

准确称取CuS04·5H2O约0.5g，置碘量瓶中，加无离子水50ml溶液，加醋酸4mI，KI溶液10ml。用0.1mol／LNa2S2O3滴定液滴定至近终点(浅黄色)时，加淀粉指示剂2ml，继续用Na2S2O3滴定液滴定至蓝色消失呈米色悬浊液为终点。19硫酸铜的含量测定二、测定步骤3、硫酸铜含量测定

记录消耗Na2S2O3滴定液的体积，计算硫酸铜的含量。重复测定三次，计算相对平均偏差。20硫酸铜的含量测定CuSO45H2O质量(g)Na2S2O3滴定液(ml)硫酸铜含量(%)硫酸铜平均含量(%)绝对偏差d平均偏差d相对平均偏差1

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三、数据处理21硫酸铜的含量测定

用Na2S2O3标准溶液滴定碘液时为什么淀粉指示剂应在接近终点时才加人?【注意事项】直接碘量法

间接碘量法误差的主要来源是I2的挥发和在酸性溶液中I-被空气中的O2氧化。

22碘量法减少误差的方法23碘量法减少误差的方法

（1）减少I2挥发的方法：①加入过量KI（理论值的2～3倍），使I2生成I3-

，增大I2的溶解度，减少I2的挥发；②在室温下进行，温度升高会使I2的挥发加快；③使用碘瓶，快滴慢摇。24碘量法减少误差的方法（2）减少I-被O2氧化的方法：①溶液酸度不宜过高，酸度大会增大O2氧化I-的速度；②Cu2+、NO2-对I-的氧化起催化作用，故应除去；③密塞避光放置，析出I2的反应完全后立即滴定，快滴慢摇。直接碘量法

置换滴定法：电位高于的氧化性物质，其氧化态可将I－氧化成I2，用Na2S2O3标准溶液滴定定量析出的I2。用置换碘量法可以测定许多氧化性物质的含量。25

间接碘量法

26间接碘量法

剩余滴定法：电位低于的还原性物质，其还原态可与定量过量的I2标准溶液作用，待反应完全后，再用Na2S2O3标准溶液滴定剩余的I2，也称为或返滴定法。用剩余碘量法可以测定一些还原性物质的含量。27间接碘量法碘瓶28间接碘量法

间接碘量法的滴定应在中性或弱酸性溶液中进行。（1）在碱性溶液中，可发生如下副反应：3I2+6OH-+5I-+3H2O+4I2+10OH-+8I-+5H2O（2）在强酸性溶液中，易分解，I-也易被氧化：

+2H+H2S2O3SO2↑+S↓+H2O4I-+O2+4H+2I2+2H2O29间接碘量法指示剂（1）碘液可作为自身指示剂，用于指示直接碘量法的滴定终点。（2）碘量法中最常用淀粉作指示剂。直接碘量法

（一）基本原理碘量法是利用I2的氧化性或I－的还原性来进行氧化还原滴定的方法。I2是较弱的氧化剂，它只能与一些较强的还原剂作用；而是中等强度的还原剂，它能被许多氧化剂氧化为I2。因此，碘量法又分为直接碘量法和间接碘量法。3031直接碘量法

电位比低的还原性物质可以直接用I2标准溶液滴定，这种滴定方式称为直接碘量法