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外-可见光操作使用介绍yide基本知识电磁辐射与紫外光谱光是一种电磁辐射,从波长极短的宇宙射线至波长很长的无线电构成一个连续光谱。部分电磁辐射范围远紫外100~200nm近紫外200~400nm可见光400~800nm近红外800~2500nm远红外2500~3500nm紫外光谱由分子外层电子在不同能级间跃迁产生。朗伯一比尔定律(Lambert-beer)A=log0A=吸光度I0=入射光强度I=入射光通过样品后的透射强度E=摩尔吸光度(cm1m1)C=摩尔浓度(mol)1=光程(cm)当产生紫外吸收的物质为未知物时,其吸收强度可E%用表示1%AErClA=吸光度C为100m溶剂中溶质的克数=光程(cm)选取溶剂需注意下列几点:1)当光的波长减小到一定数值时,溶剂会对它围的最短波长称送明弹限。2)样品在溶剂中能达到必要的浓度(此浓度值决定于样品摩尔吸收系数的大小)考成和導子字图榨角星力因此盤量采用低极性溶剂。4)为与文献对比,宜采用文献中所使用的溶剂。5)其它如溶剂的挥发性、稳定性、精制的再现性等常用溶剂的明界限遷明界隈(nm)190异辛环20395%乙醇氢仿25基本原理电子跃迁产生紫外-可见吸收光谱柔熊授配型动奖李他最经摄军吳定△E=hu或△E=hC式中△E为分于跃迁前后能级差分别为所吸收的电磁波的频率及波长C为光速;h为普朗克常数分子的电子状态能约为838×104~8.38×105mo)(4.19×105相当于286nm处发生紫外吸收)分子振动能约为419×103~209×104(Jmo),分子转动能约为419~41.9/mo)虽然每项能量不同,且有一定的变化范围,但其变化均是量子化的。由上可见,分子从电子基态跃迁到电子激发态的△E远大于振动能级,转动能级的△E。因此,电子跃迁所吸收的电磁波是吸收光谱中频率最高的,即紫外可见光紫外吸收谱带的形状紫外吸收谱带之所以是较宽,纯的形状,这可通过下图加以说明。电子位能画线(潋发态)电子位能曲线(基态)素外收讲带的形以双原子分子为例位能曲线上的横线表示振动能级(转动能级未表示)分子吸收电磁波能量后,电子从基态s迁到激发态,其同时伴随有振动能级的跃迁,跃迁时核间距离保持不变(Franck-Condon原理)。它们和原能级(s0v)之间的能级差分别为I、I、Ⅲl由于此时还伴随着转动能级的跃迁,所以围绕I、Ⅱ、Ⅲ,有一系列分立的转动能级跃迁谱线(图a)这种谱只能在稀薄气态下测得,当气态压力增大,即浓度增大时转动能级受限制,形成连续曲线

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