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第四章离子聚合和配位聚合引宣第一节阳离予聚合第二节阴离子聚合第三节配丘聚合第四节不同聚合方宏比较引|言离子型聚合O定义在连锁聚合中,若反应的活性中心是自由离子或离子对,则该聚合反应称为离子型聚合。0类型—根据离子聚合活性中心分类x阳离子聚合APBe+CH2-CH--A-CHrCHBCHECHx阴离子聚合APBCH=CH-B-CH-ChtCHzCHh引言O特点多数烯烃单体都能进行自由基聚合,但是离子聚合却有极高的选择性,反应机理和动力学比较复杂,影响因素多。理论上,有较强的控制大分子链结构的能力通过离子聚合可获得“活性聚合物”,可有目的的分子设计,合成具有预想结构和性能的聚合物。引言配位聚合O定义活性中心为具有金属碳键的配位离子而进行的聚合反应是配位聚合。Cat-R+CH2=CH>R-CH2-CH-Cat-*tCHrCH+O特点可得到立体结构很规整的聚合物。第一节阳离子聚合阳离子聚合草体阳离子聚合引发剂阳离子聚合的特征阳离子聚合动力学影响阳离子聚合的因素阳离子聚合单体·带有给电子取代基的烯类单体CH2=C(CH3)2CH2=CH-OR·带有共轭取代基的烯类单体CH2=CH-CH=CH2CH2=C-CH=CH2CH2=CHCH3部分环氧化合物及环硫化合物HC-CH2CH2H,C-CH-CH2碳基化合物,如甲醛。阳离子聚阳离子聚合引发剂定义:能与上述单体反应生成活性中心阳离子的物质可作为阳离子聚合引发剂。阳离子聚合通式AB+M->AMB类型:强质子酸、路易斯酸。阳离子聚合引发剂引发剂类型主要化合物强质子酸H2SO4、HCO4,HPO4Ql3COOH等路易斯酸BF3,BF3O(C2H52BC3,TCl4TBr4,AlC3,SnC阳离子聚全阳离子聚合的特征链引发O由两步反应组成先由引发剂生成质子或碳正阳离子与单体加成形成单体碳正阳离子。BF3+H2O→F3B:OH→H(BF3OHH(BF30H)O+M-HM(BF3OH)OCHHO(BF3OH)O+CH2=CH3C-C(BF3OH)OCH3○特点:引发活化能低,引发速率快,瞬间完成。阳离子聚阳离子聚合的特征链增长单体在正负离子对中间插入进行链增长。HM(BF30H)O+MHMZ(BF30H)O+HMF(BF3OH)OCHCH3H2C-Ce(BF3OH)O+CH2=C-H2C-C-H2C-C(BF3OH)OCHCHO特点增长反应是离子与分子间的反应,速度快,活化能低大多数的增长活化能与自由基增长在同一数量级;阳离子聚阳离子聚合的特征O特点x增长过程中来自引发剂的反离子始终处于中心阳离子旁,形成离子对,其紧密程度与溶剂、反离子性质、温度等有关,并影响聚合速率与分子量。x增长过程中有的伴有分子内重排反应,异构成更稳定的结

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