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11北京科技大学2023年硕士学位争论生入学考试试题试题编号: 627 试题名称: 物理化学B (共6页)适用专业: 化学 说明:1.全部答案必需写在答题纸上,做在试题或草稿纸上无效。$2. 符号$在右上角表示标准态,p$100kPa.丘表示标准电动势等。$一、选择题(1638分)2分130C的水蒸气(蒸气压为2.7p$)1200E的焦炭反响生成水煤气:C+H2O CO+H270%CO的分压为多少?设总压2.7p$不变。 ( )(A) 0.72p$; (B)1.11p$; (C)2.31p$; (D)1.72p$。2分以下的过程可应用公式AH=Q进展计算的是: ( )不做非体积功,终态压力一样但中间压力有变化的过程;不做非体积功,始终保持体积不变的过程;273.15K,p$下液态水结成冰的过程;恒容下加热实际气体。2分在101.325kPa下,385K的水变为同温下的水蒸气,对该变化过程,以下各式中哪个正确? ( )

+AS体

>0; (B)S环

+AS体

<0;环(C)S

+AS体

=0; (D)S环

+AS体

的值不能确定。环2分2某抱负气体从同一始态(pi,Vi,Ti)P2WWA,问W和WA的关系如何WT>WA ; (B)WT<WA ;WT=WA ; (D)WTWA无确定关系2分在温度T时,纯液体A的饱和蒸气压为p/*,化学势为泌,并且在卩$压力下的凝固点为Tf*,当A中溶入少量与A不形成固态溶液的溶质而形成为稀溶液时,上述三物理量分别为PA,『,Tf,则 ()(A)

PAVPA,***

* *<pA pA,<* *

Tf <Tf;(B) AP>*P>

* *pA,pAp* *

pA,Tf

VTf;(C)

PAVPA,

pAVpA,Tf

>Tf;(D)PA>

PA,

p>p,Tf >Tfo2分假设一气体的方程为pVm=RT+p(>0常数),则: ( )U(A)(=)T=O;V

U(B)(——)V=O;(C)e-)Vp

U=0; T

Up=0opT2分溶液的化学势等于溶液中各组分的化学势之和;对于纯组分,则化学势等于其Gibbs自由能;抱负溶液各组分在其全部浓度范围内听从Henry定律;抱负溶液各组分在其全部浓度范围内听从Raoult定律。上述诸说法正确的选项是: ( )(A) (1),(2); (B)⑵,⑶;(C)⑵,⑷; (D)⑶,⑷。2分在未达平衡的多相体系中,组成B假设在各相中的物质的量分数都相等,则(A)B组分在各相中的化学势相等;(B)B组分在各相中的活度相等;(C)B组分在气相中的分压相等; (D)上述三种状况均不行确定。2分某可逆反响的(ArHm/T)P=0,则当反响温度降低时其熵变ArSm:()(A)(B)(C)不变;2分等压下参加惰性气体对气相反响的影响是

难以推断。( )反响向体积削减的方向移动;(B)反响向体积增加的方向移动;反响和体积变化无关;

不确定。3分1-1级对峙反响 宀十-宀由纯A开头反响,当进展到A和B5浓度相等的时间浓度相等的时间为(正ik(A)t= In1逆向反响速率常数分别为(B)t=k2k1,1k21kk2):()ik1k1In—;k2(C)t=1k1k2In2k;k1k21(D)tkk1k1k23分—级反响完成99.9%所需时间是完成50%所需时间的: ( )(A) 2(B)

5倍;(C) 10倍;(D)

20倍。3分A+B

kiC+D,A+B

k2EF在反响过程中具有[C]/[E]=ki/k2的关系, [C],[E]为反响前后的浓差,ki,k2是反响的速率常数。下述哪个是其充要条件? ( )(A)(1),(2)都符合质量作用定律;(B)C,E浓度为零;(C) (1),(2)的反响物同是A,B; (D) (1),⑵反响总级数相等。3分k1 k?某气相1-1级平行反响M 一R;M—S,其指前因子A1=A2,活化能曰主2,但均与温度无关,现测得298K时,k〃k2=100,则754K时k1/k2为: ( )(A)2500(B)2.5;(C)6.2(D)缺活化能数据,无法解。3分反响A>2B在温度T时的速率方程为d[B]/dt=kB[A],则此反响的半衰期为: ()(A)In2/kB; (B)2ln2/kB; (C)kBln2; (D)2kBln2。3分银锌电池 Zn丨ZrTIIAg+|Ag的$(Zn2+/Zn)=-0.761V,$(Ag+/Ag)=0.799V,则该电池的标准电动势E$是: ( )(A)1.180V;(B)2.359V; (C)1.560V;二、填空题(1237分)2分

(D)0.038V。$卩$

下,1mol1mol苯混合形成抱负溶液,混合过程的Anix

H=

AnixS= 。S的数值可以直接用作过程方向性的判据,S=0表示可逆过程;S>0表示 2分

;S<0表示 。3分吉布斯自由能判据的适用条件是 、 、 02分pV=nRT+pU仅是 的函数。3分ABA—A,B—B,A—B分子间的作用力就mix越 ,其混合焓 H越 mix就越可能完全互溶。

,混合Gibbs自由能越可能 ,贝U5分某气体的状态方程为:pVmRT+Bp,f为逸度。请推导出In(f/p$)的表示式: 04分298K时,Cu2++I-+e-—Cui的曰$=0.86V,Cu2++e―Cu+的E2$=0.153V,为求Cui(s)的Ksp应设计的电池为 K 4分298K时,$(Fe3+,Fe2+)=0.77V, $(Sn4+,Sn2+)=0.15V,将这两个电极排成自发电池时的表示式为 ?2分二元合金处于低共熔温度时,体系的自由度f= 04分A+B—C的速率方程为:-dCA/dt=kACACB/cc,则该反响的总级数是 级。假设浓度为

moldm-3,时间以s为单位,则速率常数 kA的单位是4分假设A和B可形成低共沸混合物E,欲在精馏塔中将任意比例的A和B的混合物分别。则塔顶将馏出 。塔底将馏出 02分66分别用反响物和生成物表示反响A+3B=2C的反响速率,并写出它们间关系为: 。三、计算题(770分)分272.66K,310.2KKf=1.86Kmol-1kg。2.15分有一固定的导热良好的隔板(aa)将一个带有无摩擦的绝热活塞的绝热气缸分为左右1mol2mol双原子分子抱负气体(始态如以下图所示)。假设将绝热活塞上的销钉拔掉,求到达平衡时体系终态的温度T2及过程W,U,H,。外压p外=101.325kPa叫沪1叫沪1molTr300KpA-101.325kPaE=2mol^-300K5kPa吒—a I^.=101.325kPa3.10分CO2(g)+C(s)=2CO(g)的平衡结果如下:T/K总压p/kPa 物质的量分数x(CO2)1073 260.40 26.45%1173 233.10 6.92%假定在上述温度变化过程中,反响的焓变近似不变2CO2(g)二2CO(g)+O2(g)m 计算在1173K时,反响⑵的AH 及AS 。 在1173Km m $pAH =-390.66kJmol-1。反响(2)的K (2)=1.2510m $p8分1mol单原子分子抱负气体,沿着p/V=常数的可逆途径变到终态,试计算沿该途径变化时气体的热容。5.10分NO2NH2)NO2NH2N2O(g)T+HO,实验找到如下规律:N2O气体的分压p来研究该分解p-tlgp-Z(p^-p)=k”tpHlgt-pH图,得始终线,1其斜率为-1lg(0.693/k)。求反响速率公式6.10分将正丁醇蒸气在298.15K时渐渐加压当开头形成半径为1X10“9m的微小液滴时,蒸气压力为多大?正丁醇的正常沸点为 390K,A/apHm=43.822kJmol-1,298.15K时正丁醇的密度=806kgm-3,外表张力=0.0261Nm-1。7.10分4MnO4IMn2+在[MnO4

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