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I影响内、外轨构型配合物的原因…r中心原子的d电子数W3时,空轨道数32,易形成内轨型配合物.中心原子中心原子的d电子数8-10时,无空。(n-l)d轨道,易形成外轨型配合物”中心原子的d电子数4-7时,与配体配“能力强弱有关弱场配体:配位原子电负性较大,难给出孤对电子,对中心原子影响不大,易形成外轨型配合物。如XLHZO.配体场.强场配体:配位原子电负性较小,易给出孤对电子,中心原子的(n-l)d电子被强行配对,空出部分(n-l)d轨道与ns,np轨道杂化,易形成内轨型配合物°如:CM,NO?'计算含配离子电对的电极电势.⑴配离子电对中有一个是零价金属的:。根据Nernst方程:加入配位剂L-,形成配合物MLn[ML」K稳•「£-"0.0592峪[ML」
K&-丁这个电势代表了电极反应的平衡电势[ML」+ne=M+nE令[MLn]和[£]均为标准浓度时,则:伊"顼=膈-//M /M0.0592 1因此,配位作用总是使电极电位降低,表示配离子比相应的金属离子的氧化能力降低,难被还原为金属,而相应的金属易失去电子被氧化成配离子。.⑵同一金属不同价态的配离子电对°Co3-+eCo2-O’*T・92『当加入氨水后,上两种离子都形成相应的配合物Co3++6NH3^[Co(7W/3)6]3+,灼=1.6x1035C02++6MZ3=[顷鸿)6『,瓦=13乂1。5溶液中Ch’+和唇2+的浓度分别为:带入Netnst方程:Co2+]即:平衡时,令(NH3)6]2~U[Co(NH.)6和[应珞]浓度均为标准浓度=1.92+0.0591g?因此,同一金属不同价态的配离子电对的标准电极电
势与K2/K1的比值有关。K2/K1<1,则配离子电对的电
极电势小于相应金属离子电对的电极电势,即形成配合物后增加了低价离子的还原能力,降低了它的稳定关于磁矩的测定:.rnMiigncl极电势小于相应金属离子电对的电极电势,即形成配合物后增加了低价离子的还原能力,降低了它的稳定关于磁矩的测定:.rnMiigncl.NomagneticlieldBalance——Glasstubing/Sampletu
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