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文档简介

利用旋光法测定蔗糖转化反应速率常数

第1页第1页基本原理蔗糖在水中转化成葡萄糖与果糖,其反应为

C12H22O11+H2O→C6H12O6+C6H12O6(蔗糖)(葡萄糖)(果糖)它是一个二级反应,在纯水中此反应速率极慢,通常需要在H+离子催化作用下进行.由于反应时水是大量存在,尽管有部分水分子参与了反应,仍可近似地认为整个反应过程中水浓度是恒定,并且H+是催化剂,其浓度也保持不变.因此蔗糖转化反应可看作为一级反应。第2页第2页当C=0.5Co时,可用t1/2表示,即半衰期为(2)(1)从(2)式不难看出,在不同时间测定反应物对应浓度,并以ln对t作图,可得一直线,由直线斜率即可得反应速率常数k’,然而反应是在不停进行,要快速分析出反应物浓度困难.但蔗糖及其转化物,都含有旋光性,而且它们旋光能力不同,故能够利用体系在反应进程中旋光度改变来度量反应进程。(3)一级反应速率方程可由下式表示c为时间t时反应物浓度,k’为反应速率常数.积分可得第3页第3页测量物质旋光度仪器称为旋光仪。溶液旋光度与溶液中所含物质旋光能力、溶液性质、溶液浓度、样品管长度及温度等都有关系。当其它条件固定期,旋光度α与反应物浓度C呈线形关系,既α=βC(4)式中百分比常数β与物质旋光能力、溶液性质、溶液浓度、样品管长度、温度等有关。

物质旋光能力用比旋光度来度量,比旋光度用下式表示:[α]20D=100α/lc(5)式中[α]D20右上角“20”表示试验时温度为20oC,D是指用钠灯光源D线波长(即589nm),α为测得旋光度(o),l为样品管长度(dm),c为浓度(g/100ml)。第4页第4页作为反应物蔗糖是右旋性物质,其比旋光度[α]D20

=+66.6o;生成物中葡萄糖也是右旋性物质,其比旋光度[α]D20=+52.5o,但果糖是左旋性物质,其比旋光度[α]D20=-91.9o,由于生成物中果糖左旋性比葡萄糖右旋性大,因此生成物呈现左旋性质。因此伴随反应进行,体系右旋角不断减小,反应至某一瞬间,体系旋光度可正好等于零,而后就变成左旋,直至蔗糖完全转化,这时左旋角达到最大值α∞。设体系最初旋光度为

α0=β反C0

(t=0,蔗糖尚未转化)(6)

体系最后旋光度为

α∞=β生C(t=∞,蔗糖已完全转化)(7)(6)和(7)中β反和β生分别为反应物与生成物百分比常数。

第5页第5页当初间为t时,蔗糖浓度为c,此时旋光度为αt,即

αt=β反C+β生(Co–C)(8)由(6)、(7)和(8)联立可解得C0=(αo-α∞)/(β反-β生)=β′(αo

-α∞)(9)

C=(αt-α∞)/(β反-β生)=β′(αt-α∞)(10)将(9)和(10)代入(2)式即得

ln(αt-α∞)=-Kt+ln(αo-α∞)(11)

显然,以ln(α0-α∞)对t作图可得始终线,从直线斜率既可求得反应速率常数k。第6页第6页仪器试剂

自动数字旋光仪恒温箱恒温槽容量瓶(50ml)锥形瓶(150m)

葡萄糖(分析纯)

移液管(25ml,50ml0)

蔗糖(分析纯)HCL溶液(4.00mol.dm-3)

蔗糖酶液(自制)第7页第7页自动数字旋光仪第8页第8页试验环节理解自动旋光仪结构,工作原理和使用办法。清洗旋光管,校零。配制1.8mol

dm-3盐酸溶液。配制蔗糖溶液(10g/50mL),25℃预热10min。混合溶液并开始计时。淌洗旋光试管,装样、擦净试管外壁并放入旋光仪中。从开始记时算起,反应到大约第3分钟时读取第一个数据,然后分别在第5、7、9、12、14、16、18和20分钟时各统计一个

值,此后每隔5分钟统计一次,始终统计到旋光度出现第一个负值为止。第9页第9页将测定

时剩余溶液倒入洁净大试管里,并置于60℃恒温水浴中30分钟,然后冷却到室温再装管测定三次旋光度取平均值(即

)。试验完毕后,将“光源”开关置于交流档,关闭电源。小心地清洗仪器,尤其是旋光管要清洗洁净,至无酸性为止,以避免腐蚀旋光管两端金属部件,且注意不要丢失旋光管两端玻片和密封圈。第10页第10页将室温下

t、

、时间t、温度T数据列表备用。作出

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