超高效液相色谱-串联质谱法测定蔬菜中7种氨基甲酸酯类农药残留

超高效液相色谱-串联质谱法测定蔬菜中7种氨基甲酸酯类农药残留

氨基丙烯酸农药是一种光谱杀虫剂。它的残余和对人类健康和环境的有害作用也引起了人们的注意。11.1试验仪器和设备ACQUITYUPLC超高效液相色谱仪、MicromassQuattroPremierXE三重四极杆串联质谱仪(美国Waters公司),配有电喷雾离子源(ESI)。高速组织捣碎机(德国IKA公司);旋转浓缩仪(日本EYELA公司);Milli-Q超纯水设备(美国Millipore公司);漩涡混合器;固相萃取装置(美国Supelco公司);WatersNHNaCl(AR,用前120℃烘4h);乙酸铵、乙腈、CH1.2标准工作液的配制将克百威、三羟基克百威、涕灭威、涕灭威砜、涕灭威亚砜、灭多威、甲萘威等标准品(1000mg/L,农业部农业环境监测总站)用甲醇配制成质量浓度为20mg/L的标准储备液,依据需要稀释成适当质量浓度的标准工作液,于4℃下保存。1.3色谱柱:AcquityBEHC1.4多反应监测系统离子源:电喷雾离子源(ESI);毛细管电压:3.00kV;离子源温度:110℃;锥孔反吹气流量:50L/h;脱溶剂气温度:350℃;脱溶剂气流量:650L/h。碰撞气:氩气,流量:0.22mL/min,驻留时间50ms,多反应监测扫描模式(MRM)。溶剂延迟时间(0～1.00min,6.80～7.50min)其他质谱参数见表2。1.5均匀取样由蔬菜批发市场购买茄子、黄瓜、油白菜、芹菜、辣椒、豇豆、甘蓝、大白菜等各2kg,采用四分法均匀取样,匀浆处理。做添加回收试验时,样品需用水清洗后再处理,做实际样品测定时,样品不经水洗,直接处理。1.6样品预处理提取:称取25g(精确到0.01g)匀浆后的样品,置于100mL烧杯中,加50mL乙腈,高速组织捣碎机中高速捣碎1min。将捣碎后的样品过滤到100mL具塞量筒(量筒内已放入5gNaCl)内,收集滤液后具塞,剧烈振摇2min,静置30min(若大白菜、甘蓝等含水量少的样品出现乳化现象,两相分层不明显,可加入适量水,轻轻转摇量筒即可),待乙腈相与水相分层完全。浓缩:准确吸取10mL上层乙腈相溶液于150mL平底浓缩瓶中,于40℃水浴缓慢浓缩蒸发至近干。净化:用2mL22.1ms-ms氨基甲酸酯类农药的分离多采用常规10～25cmC2.2乙腈提取的蔬菜蔬菜样本中含有叶绿素、叶黄素、花青素等植物色素,样本经乙腈提取后,提取液颜色较深,尤其是油白菜等叶菜类更加明显。目测发现,采取弗罗里硅土小柱、C2.32.3.1标准曲线定量和线性关系选取空白样本提取液配制系列基质标准工作溶液,绘制标准曲线进行定量,线性关系和相关系数见表3。结果表明,7种氨基甲酸酯类农药在浓度范围2～500μg/L线性良好。2.3.2回收试验结果对7种氨基甲酸酯杀虫剂分别用黄瓜、芹菜、豇豆、甘蓝等4种蔬菜按0.005、0.01mg/kg添加水平进行了加标回收试验,黄瓜、芹菜、豇豆、甘蓝的回收率及其相对标准偏差(RSD)见表4。由表4可以看出:在两个添加水平上,7种氨基甲酸酯杀虫剂的平均回收率在72.4%～112.1%之间,RSD≤13%,符合农药多残留检测的要求。2.3.3-羟基克百威3-羟基克百威3-羟基克百威3-羟基克百威3-羟基克百威3-羟基克7.按S/N=3计算,7种氨基甲酸酯杀虫剂的最低检出限分别为涕灭威亚砜1.43μg/L,涕灭威砜1.38μg/L,灭多威1.31μg/L,3-羟基克百威2.64μg/L,涕灭威2.16μg/L,克百