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文档简介
危险化学品安全教育
培训教材1、过氧化氢管路设计及储存罐区安全常识双氧水^202)是一种强氧化剂,无色、无臭、透明液体。溶于水、乙醇、乙醚,不溶于石油醚。能与水、乙醇、乙醚等以任意比例混合。呈弱酸性。受光照射、接触金属杂质,或在碱性条件下会发生分解而生成水和氧,并放出热量。◎外观:无色透明液体。◎用途:是重要的氧化剂、漂白剂,消毒剂和脱氯剂。主要用于棉织物及其他织物漂白;纸浆的漂白及脱墨;有机和无机过氧化物的制造;有机合成和高分子合成;有毒废水的处理;食品行业中作漂白剂、氧化剂、淀粉变性剂、防腐剂以及纸塑无菌包装材料在包装前的杀菌和无菌灌装机生产线之用;电子行业中主要用作集成电路板上含金属部分表面的腐蚀和硅晶与集成电路的清洗。◎危险特性:双氧水属5.1类氧化剂,有强氧化性,虽本身不可燃,但分解时产生的氧气能强烈地助燃,与易燃物、有机物接触后会引起爆炸,撞击、磨擦和震动时有燃烧爆炸的危险。浓度大于40%的双氧水有腐蚀性。◎运输和贮存注意事项:运输和贮存应防止日光直射或受热,应贮存于阴凉、清洁、通风的仓库内,远离火种、热源,仓内温度不宜超过40摄氏度。保持容器密封,容器桶口向上,不能倒置和跌落,应与易燃或可燃物、还原剂、碱类、金属粉末等分开存放,避免与纸片、木屑等接触。搬运时应轻装轻卸,防止包装及容器损坏,发现包装破损渗漏应及时清理更换,用水冲洗渗漏液。储存处应有充足的水源和消防水龙头、消防喷雾装置,并应使用防火防爆电子设备和装置。双氧水52。2)浓度有:27.5%,31%,50%,70%,不管那一种浓度,其均为甲类。双氧水储罐和罐区、管道设计要注意:1、储罐要设置放空口,为防止杂质落入,应在放空口设置过滤网;(如果周围有碱性的杂质时要特别注意)。2、储罐要设置喷淋装置,防止在高温条件下双氧水快速分解;3、最好设置遮阳设施;4、如果浓度是50%,70%,要设置稀释管道进入储罐,特别是70%必须设置;(同时要注意用于稀释的水的水质,绝对不能有碱性的杂质和有机物等易引起双氧水分解的杂质。)5、双氧水具有强腐蚀性,罐区应设置水冲洗喷淋系统保证人身安全;6、储罐材质:70%双氧水用316L材质;>50%,最好用316L材质,304L也可以,建议不要用304材质;7、储罐的处理:酸洗和钝化很重要,最好请专业公司处理,如果自己处理,方法可以参考不锈钢管道清洗方式;8、泵:采用无泄露,磁力泵是不错的选择,但要注意材质;9、阀:采用316L/304L不锈钢球阀,阀芯一侧钻空,直径为2-300,目的是为了防止双氧水在密闭的阀室包裹阀芯分解产生阀体爆炸危险,一般可以让安装单位钻空但要注意阀芯的研磨;10、法兰垫片:聚四氟材料;11、管道焊接:打坡口,采用氩弧焊铺底,电焊盖面双层焊接;12、管道应便于清洗,不能够出现中间段无法清洗的情况;13、管道安装过程:焊接一一安装一一拆除一一清洗一一安装;14、管道应有3%—5%倾斜度;15、管道不能封闭双氧水,如果必须出现封闭双氧水管道,应注意设置放空阀(防止双氧水分解造成压力上升,避免使用时发生意外,不用时要排净管道内双氧水);16、管道应设置安全阀;17、管道材料参考储罐材质;2、过氧化氢别名:双氧水分子式:鹿22分子量:34CAS:7722-84-1危险类别:第5.1类化学类别:无机氧化物一、物化性质无色透明液体,相对密度1.4067(25℃)。熔点-0.41℃。沸点150.2℃。溶于水、醇、乙醚,不溶于石油醚。极不稳定,遇热、光、俎糙表面、重金属及其他杂质会引起分解,同时放出氧和热。具有较强的氧化性。在有酸存在下较稳定,有腐蚀性。二、危险性.过氧化氢本身不燃,但能与可燃物反应放出大量热量和氧气而引起着火爆炸。过氧化氢在pH值为3.5—4.5时最稳定,在碱性溶液中极易分解,在遇强光,特别是短波射线照射时也能发生分解。当加热到100℃以上时,开始急剧分解。它与许多有机物如糖、淀粉、醇类、石油产品等形成爆炸性混合物,在撞击、受热或电火花作用下能发生爆炸。过氧化氢与许多无机化合物或杂质接触后会迅速分解而导致爆炸,放出大量的热量、氧和水蒸气。大多数重金属(如铁、铜、银、铅、汞、锌、钻、镍、铬、镒等)及其氧化物和盐类都是活性催化剂,尘土、香烟灰、碳粉、铁锈等也能加速分解。浓度超过74%的过氧化氢,在具有适当的点火源或温度的密闭容器中,能产生气相爆炸。.对眼睛、呼吸道和皮肤有刺激性。吸入本品蒸气或雾对呼吸道有强烈刺激性。眼直接接触液体可致不可逆损伤甚至失明。反复接触蒸气引起慢性呼吸道刺激、部分或全部肺萎陷,反复接触蒸气或溶液可引起皮肤和毛发变白、接触性皮炎。口服中毒出现腹痛、胸口痛、呼吸困难、呕吐、暂时性运动和感觉障碍、体温升高等。个别病例出现视力障碍、癫痫样痉挛、轻瘫。三、工业产品规格国家标准《过氧化氢》(681616—88)规定,过氧化氢主要有27-35%、35-50%和大于50%的3种规格。四、主要用途在化学工业方面,用于制造过硼酸钠、过碳酸钠、过氧乙酸、亚氯酸钠、过氧化硫脲等无机或有机过氧化物的;生产金属盐类或其它化合物以除去铁及其它重金属;电镀液中以除去无机杂质,提高镀件质量。在医药方面,主要用作杀菌剂。近年来,广泛用于纸塑无菌包装材料在包装前杀菌之用。在其他方面,用于工业污水、污泥处理,是生态业理想的污染控制剂;用作羊毛、生丝、皮毛、羽毛等的漂白剂。五、安全操作指南.包装大包装应用塑料桶(罐),容器上部应有减压阀或通气口,容器内至少有10%余量,每桶(罐)净重不超过50公斤。试剂包装应用塑料瓶,再单个装入塑料袋内,合装在钙塑箱内。设计的桶、罐、箱,须包装试验合格,并经铁路局批准。包装容器的桶身上应加贴化学品安全标签,标签的编写应符合国家标准《化学品安全标签编写规定》(6815259-1999)。.运输运输时应添加足够的稳定剂。限用全钢棚车,按规定办理运输,试剂包装(含量小于40%)可以按零担办理,含量不低于3%的双氧水,可按普通货物条件运输。铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。含量不低于40%的双氧水,运输时须经铁路局批准。运输时单独装运,严禁与酸类、易燃物、有机物、还原剂、自燃物品、遇湿易燃物品等并车混运。运输时运输车辆手续证件齐全,符合国家标准或法律法规对安全的要求;运输和押送人员应进行相应的专业技术、安全知识和应急救援的培训,要了解所运载危险品的性质、危害性和发生意外时的应急措施,配备必要的应急处理器材和防护用品。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。运输时车速不宜过快,不得强行超车。公路运输时要按规定路线行驶。运输车辆装卸前后,均应彻底清扫、洗净,严禁混入有机物、易燃物等杂质。.储存保持容器密封,储存于阴凉、通风的库房,远离火种、热源。应与易(可)燃物、还原剂、食品容器等分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储存区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。预防容器发生物理损害、摩擦或打击,定期检查容器漏洞。.使用过氧化氢具有强氧化能力,可将微生物杀灭,消毒后在物品上不留残余毒性。但是,由于化学性质不稳定须现用现配;因其氧化能力强,高浓度时可刺激、损害皮肤黏膜、腐蚀物品。空气消毒可用1%过氧化氢喷雾,20-30ml/m3,喷雾后关闭门窗30分钟。过氧化氢的配兑稀释程序应是先在容器中加注清水,然后加注过氧化氢溶液,配兑现场严禁火种、热、烟和禁忌物,加强通风,以免引起爆炸或快速分解。消毒过程中应注意身体防护:①避免吸入、食入,要戴口罩和护目镜,要戴橡皮胶手套,以免损伤皮肤,穿防护服;②消毒所用衣物应当单独清洗;③消毒过程中禁止饮食和吸烟,工作完毕用肥皂和清水洗手。六、应急处置.火灾消防人员必须穿全身防火防毒服,在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。灭火剂:水、雾状水、干粉、砂土。注意尽量从远处灭火。.泄漏迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入,消除火花、着火源或火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。如果不会造成人员伤害,尽可能切断泄漏源。用工业覆盖层或吸附/吸收剂盖住泄漏点附近的下水道等地方,防止进入水体、水源、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。喷雾状水冷却和稀释蒸汽、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。用泵将泄漏物转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。.急救食入:禁止催吐,如果患者意识清醒,用大量水清洗口腔和嘴唇,然后立即送医院治疗。饮足量温水。就医。眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。立即请眼科医生诊治。皮肤接触:立即脱去所有被污染的衣服(包括鞋子、袜子),用大量流动清水冲洗。大面积灼伤时,住院治疗。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。七、防护措施工程控制:生产过程密闭,全面通风,提供安全淋浴和洗眼设备。呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,应该佩带过滤式放毒面具(全面罩)。眼睛防护:呼吸系统防护已作防护。身体防护:穿聚乙烯防毒服。手防护:戴氯丁橡胶手套。其他:工作现场严禁吸烟。工作毕,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。
3、氨(液氨)特别警示与空气能形成爆炸性混合物;吸入可引起中毒性肺水肿。理化特性常温常压下为无色气体,有强烈的刺激性气味。20℃、891kPa下即可液化,并放出大量的热。液氨在温度变化时,体积变化的系数很大。溶于水、乙醇和乙醚。分子量为17.03,熔点-77.7℃,沸点-33.5℃,气体密度0.7708g/L,相对蒸气密度(空气=1)0.59,相对密度(水=1)0.7(-33℃),临界压力11.40MPa,临界温度132.5℃,饱和蒸气压1013kPa(26℃),爆炸极限15%—30.2%(体积比),自燃温度630℃,最大爆炸压力0.580MPa。主要用途:主要用作致冷剂及制取铵盐和氮肥。危害信息【燃烧和爆炸危险性】极易燃,能与空气形成爆炸性混合物,遇明火、高热引起燃烧爆炸。【活性反应】与氟、氯等接触会发生剧烈的化学反应。【健康危害】对眼、呼吸道粘膜有强烈刺激和腐蚀作用。急性氨中毒引起眼和呼吸道刺激症状,支气管炎或支气管周围炎,肺炎,重度中毒者可发生中毒性肺水肿。高浓度氨可引起反射性呼吸和心搏停止。可致眼和皮肤灼伤。PC-TWA(时间加权平均容许浓度)(mg/m3):20;PC-STEL(短时间接触容许浓度)(mg/m3):30。【一般要求】操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程,熟练掌握操作技能,具备应急处置知识。严加密闭,防止泄漏,工作场所提供充分的局部排风和全面通风,远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。生产、使用氨气的车间及贮氨场所应设置氨气泄漏检测报警仪,使用防爆型的通风系统和设备,应至少配备两套正压式空气呼吸器、长管式防毒面具、重型防护服等防护器具。戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴橡胶手套。工作场所浓度超标时,操作人员应该佩戴过滤式防毒面具。可能接触液体时,应防止冻伤。储罐等压力容器和设备应设置安全阀、压力表、液位计、温度计,并应装有带压力、液位、温度远传记录和报警功能的安全装置,设置整流装置与压力机、动力电源、管线压力、通风设施或相应的吸收装置的联锁装置。重点储罐需设置紧急切断装置。避免与氧化剂、酸类、卤素接触。生产、储存区域应设置安全警示标志。在传送过程中,钢瓶和容器必须接地和跨接,防止产生静电。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。禁止使用电磁起重机和用链绳捆扎、或将瓶阀作为吊运着力点。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。【特殊要求】【操作安全】(1)严禁利用氨气管道做电焊接地线。严禁用铁器敲击管道与阀体,以免引起火花。(2)在含氨气环境中作业应采用以下防护措施:——根据不同作业环境配备相应的氨气检测仪及防护装置,并落实人员管理,使氨气检测仪及防护装置处于备用状态;安全措施—作业环境应设立风向标;安全措施—供气装置的空气压缩机应置于上风侧;—进行检修和抢修作业时,应携带氨气检测仪和正压式空气呼吸器。(3)充装时,使用万向节管道充装系统,严防超装。【储存安全】(1)储存于阴凉、通风的专用库房。远离火种、热源。库房温度不宜超过30℃。(2)与氧化剂、酸类、卤素、食用化学品分开存放,切忌混储。储罐远离火种、热源。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储存区应备有泄漏应急处理设备。(3)液氨气瓶应放置在距工作场地至少5m以外的地方,并且通风良好。(4)注意防雷、防静电,厂(车间)内的氨气储罐应按《建筑物防雷设计规范》(GB50057)的规定设置防雷、防静电设施。【运输安全】(1)运输车辆应有危险货物运输标志、安装具有行驶记录功能的卫星定位装置。未经公安机关批准,运输车辆不得进入危险化学品运输车辆限制通行的区域。(2)槽车运输时要用专用槽车。槽车安装的阻火器(火星熄灭器)必须完好。槽车和运输卡车要有导静电拖线;槽车上要备有2只以上干粉或二氧化碳灭火器和防爆工具;防止阳光直射。(3)车辆运输钢瓶时,瓶口一律朝向车辆行驶方向的右方,堆放高度不得超过车辆的防护栏板,并用三角木垫卡牢,防止滚动。不准同车混装有抵触性质的物品和让无关人员搭车。运输途中远离火种,不准在有明火地点或人多地段停车,停车时要有人看管。发生泄漏或火灾时要把车开到安全地方进行灭火或堵漏。(4)输送氨的管道不应靠近热源敷设;管道采用地上敷设时,应在人员活动较多和易遭车辆、外来物撞击的地段,采取保护措施并设置明显的警示标志;氨管道架空敷设时,管道应敷设在非燃烧体的支架或栈桥上。在已敷设的氨管道下面,不得修建与氨管道无关的建筑物和堆放易燃物品;氨管道外壁颜色、标志应执行《工业管道的基本识别色、识别符号和安全标识》(GB7231)的规定。
应急处置原则【急救措施】吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。皮肤接触:立即脱去污染的衣着,应用2%硼酸液或大量清水彻底)中洗。就医。眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底)中洗至少15分钟。就医。【灭火方法】消防人员必须穿全身防火防毒服,在上风向灭火。切断气源。若不能切断气源,则不允许熄灭泄漏处的火焰。喷水冷却容器,尽可能将容器从火场移至空旷处。灭火剂:雾状水、抗溶性泡沫、二氧化碳、砂土。【泄漏应急处置】消除所有点火源。根据气体的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员穿内置正压自给式空气呼吸器的全封闭防化服。如果是液化气体泄漏,还应注意防冻伤。禁止接触或跨越泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止气体通过下水道、通风系统和密闭性空间扩散。若可能翻转容器,使之逸出气体而非液体。构筑围堤或挖坑收容液体泄漏物。用醋酸或其它稀酸中和。也可以喷雾状水稀释、溶解,同时构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。如有可能,将残余气或漏出气用排风机送至水洗塔或与塔相连的通风橱内。如果钢瓶发生泄漏,无法封堵时可浸入水中。储罐区最好设水或稀酸喷洒设施。隔离泄漏区直至气体散尽。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。隔离与疏散距离:小量泄漏,初始隔离30m,下风向疏散白天100m、夜晚2001^大量泄漏,初始隔离150m,下风向疏散白天800m、夜晚2300m。不同氨气浓度对人体的危害程度对照表浓度J(mg/nn接触时间危害程度危害分级(0.92PPM)感觉到气味对人体无危害9虏(12.91PPM)无剌澈作用67.2{88.55PPM)45薪■咽部位有剌激感,眼有灼痛感70(92.24PPM)30呼吸变慢轻制危害140(184.47PPH)30曷和上呼吸道不适•恶心•头痛140—210084-27GPPM)20身体有明显不适但尚能工作申等危害17S-350Q3口467Pp⑶20国眼刺激“呼吸和豚搏加速553I728PPM)3D强剌数感,可耐受125旧口重度危害^22PPU)30立即嚎嘴1750—35D0(230SPPPJI)30信及生命3500—7000(4611-13401PPM)30即刻死亡运输单位需具备危险化学品运输资质,车辆应配备必要的事故急救设备和器材并按照划定的运输路线运输。运输途中,道路管理部门应予以严密监控,一旦发生危险品运输泄漏事故,当事人及目击者应及时通过应急电话通知当地的消防、环保部门或政府,采取应急行动,确保在最短的时间将事故控制,并根据风向及时撤离下风向居民,减少事故危害影响。液氨风险管理(1)建立健全环境/安全管理制度,并严格予以执行。(2)定期检查压力容器、输氨管道等的安全性;定期检修水喷淋吸收系统,确保液氨泄漏时可以正常运转。(3)建立应急预案,并与当地的应急预案衔接,一旦出现事故可借助社会救援,把损失和对环境的污染降到最低。液氨泄漏应急处置人员的防护(1)迅速撤离泄漏污染区非应急处置人员至安全区域,严格限制进入。(2)应急处理人员必须全身防护:液氨不仅具有毒性,腐蚀性同时还具有较强的冷冻作用,应急处置人员除要佩戴必要的防毒用具,还要考虑防止冻伤和腐蚀:如佩戴有氨滤毒罐的防毒面具,防冻手套外套橡胶手套,穿防静电、防酸碱、防冻工作服及工作鞋,以防中毒、冻伤及化学腐蚀。4、硫化氢特别警示强烈的神经毒物,高浓度吸入可发生猝死,谨慎进入工业下水道(井)、污水井、取样点、化粪池、密闭容器,下敞开式、半敞开式坑、槽、罐、沟等危险场所;极易燃气体。理化特性无色气体,低浓度时有臭鸡蛋味,高浓度时使嗅觉迟钝。溶于水、乙醇、甘油、—硫化碳。分子量为34.08,熔点-85.5℃,沸点-60.7℃,相对密度(水=1)1.539g/L,相对蒸气密度(空气=1)1.19,临界压力9.01MPa,临界温度100.4℃,饱和蒸气压2026.5kPa(25.5℃),闪点-60℃,爆炸极限4.0%46.0%(体积比),自燃温度260℃,最小点火能0.077mJ,最大爆炸压力0.490MPa。主要用途:主要用于制造无机硫化物,还用作化学分析如鉴定金属离子。危害信息【燃烧和爆炸危险性】极易燃,与空气混合能形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。气体比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。【活性反应】与浓硝酸、发烟硝酸或其它强氧化剂剧烈反应可发生爆炸。【健康危害】本品是强烈的神经毒物,对粘膜有强烈刺激作用。急性中毒:高浓度(10001^加3以上)吸入可发生闪电型死亡。严重中毒可留有神经、精神后遗症。急性中毒出现眼和呼吸道刺激症状,急性气管-支气管炎或支气管周围炎,支气管肺炎,头痛,头晕,乏力,恶心,意识障碍等。重者意识障碍程度达深昏迷或呈植物状态,出现肺水肿、多脏器衰竭。对眼和呼吸道有刺激作用。慢性影响:长期接触低浓度的硫化氢,可引起神经衰弱综合征和植物神经功能紊乱等。职业接触限值:MAC(最高容许浓度)(mg/m3):10。HS34.087783-06-4有毒有毒,腐蚀性,易燃易爆。化学式分子量CAS登录号毒 性危 害【一般要求】操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程,熟练掌握操作技能,具备应急处置知识。严加密闭,防止泄漏,工作场所建立独立的局部排风和全面通风,远离火种、热源。工作场所严禁吸烟。硫化氢作业环境空气中硫化氢浓度要定期测定,并设置硫化氢泄漏检测报警仪,使用防爆型的通风系统和设备,配备两套以上重型防护服。戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴防化学品手套,工作场所浓度超标时,操作人员应该佩戴过滤式防毒面具。储罐等压力设备应设置压力表、液位计、温度计,并应装有带压力、液位、温度远传记录和报警功能的安全装置。设置整流装置与压力机、动力电源、管线压力、通风设施或相应的吸收装置的联锁装置。重点储罐等设置紧急切断设施。避免与强氧化剂、碱类接触。生产、储存区域应设置安全警示标志。防止气体泄漏到工作场所空气中。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。【特殊要求】【操作安全】(1)产生硫化氢的生产设备应尽量密闭。对含有硫化氢的废水、废气、废渣,要进行净化处理,达到排放标准后方可排放。安全措施(2)进入可能存在硫化氢的密闭容器、坑、窑、地沟等工作场所,应首先测定该场所空气中的硫化氢浓度,采取通风排毒措施,确认安全后方可操作。操作时做好个人防护措施,佩戴正压自给式空气呼吸器,使用便携式硫化氢检测报警仪,作业工人腰间缚以救护带或绳子。要设监护人员做好互保,发生异常情况立即救出中毒人员。安全措施(3)脱水作业过程中操作人员不能离开现场,防止脱出大量的酸性气。脱出的酸性气要用氢氧化钙或氢氧化钠溶液中和,并有隔离措施,防止过路行人中毒。【储存安全】储存于阴凉、通风仓库内,库房温度不宜超过30℃。储罐远离火种、热源,防止阳光直射,保持容器密封。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储存区应备有泄漏应急处理设备。【运输安全】(1)运输车辆应有危险货物运输标志、安装具有行驶记录功能的卫星定位装置。未经公安机关批准,运输车辆不得进入危险化学品运输车辆限制通行的区域。夏季应早晚运输,防止日光曝晒。(2)运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。(3)采用钢瓶运输时必须戴好钢瓶上的安全帽。钢瓶一般平放,瓶口一律朝向车辆行驶方向的右方,堆放高度不得超过车辆的防护栏板,并用三角木垫卡牢,防止滚动。严禁与氧化剂、碱类、食用化学品等混装混运。运输途中远离火种,不准在有明火地点或人多地段停车,停车时要有人看管。(4)输送硫化氢的管道不应靠近热源敷设;管道采用地上敷设时,应在人员活动较多和易遭车辆、外来物撞击的地段,采取保护措施并设置明显的警示标志;硫化氢管道架空敷设时,管道应敷设在非燃烧体的支架或栈桥上。在已敷设的硫化氢管道下面,不得修建与硫化氢管道无关的建筑物和堆放易燃物品。硫化氢管道外壁颜色、标志应执行《工业管道的基本识别色、识别符号和安全标识》(GB7231)的规定。10
【急救措施】吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给氧。呼吸心跳停止时,I即进行人工呼吸和胸外心脏按压术。就医。【灭火方法】应急处置原则切断气源。若不能切断气源,则不允许熄灭泄漏处的火焰。喷水冷却容器,尽可能将容器从火场移至空旷处。应急处置原则灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉。【泄漏应急处置】根据气体扩散的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。消除所有点火源作业时所有设备应接地。(泄漏区附近禁止吸烟、消除所有明火、火花或火焰)。作业时所有设备应接地。压自给式空气呼吸器,泄漏、未着火时应穿全封闭防化服。在保证安全的情况下堵漏。隔离泄漏区直至气体散尽。隔离与疏散距离:小量泄漏,初始隔离30m,下风向疏散白天100m、夜晚100m;大量泄漏,初始隔离600m,下风向疏散白天3500m、夜晚8000m。A.2本标准规定了硫化氢检测报警仪阈色冯置的般屈则,根据GBZ1对报警装置设置的技术要求,结合国内部分行业硫化氢检测报警仪阀值的设置情况,建议设置两级报警阈值,警报值设置在Wmg/m\高报值设置在50A.3硬化装的立即威胁生甜或健康浓度门42mfi/ms(100ppm).不同法度硫化氢对人的影响见表A.1.表AJ不同浓度硫化氢对人的影响在空气中摊慢mg,森霖时间就露于it化氢人体反血I400(1000)立即济迷并呼吸麻痹而死亡,除非立即进行人工呼吸急救1000(700)数岩肿根快引起稔性中标•出现明显的全身症状.开始呼吸加快•接著呼吸麻娜,如不及时救治死亡?OT<SOO>15rm#〜SOmin可能引起生命危险——发生肺水肿、支气管炎及肺炎,接触时间更长耳,可用起去痛.头田、中德不稳、祖心、隼吐、鼻咽喉发干及他捅、嘎事.排展困燃等*算述.如不及时救治可出现死亡L 300^450(200^300}1h司引起产■反应——眼和呼吸道高膜强烈刺激范状,并引起神蛉系统抑制,6rnm-8mm即出现急性眼朝微播状.氏期接触可引起肺水肿70^i50(50^100)]h〜2h出琏睡及呼吸逋刺谶陶捐,吸入2mm-15疝口分钟即发生嗅觉疲劳*性朝擢触可引起亚急性或慢性结膜炎30-40(20^30)—星隈昧强制.仍能屈受.这可能是引起后部刺激及全身性症状的阖浓度.部分人出现喉部删瓢赛状,技强的结膜炎4-7(2.8-51—中等强度难闻囊味046(0.13)热S!的可惠免到的典味0.011—注:引自美国国家职业安全卫生册究所CNiO$H、NlOEHPeckerGuidetoChemicalHazardstDHHS网口.2005-149)数据.11
5、甲烷、天然气特别警示极易燃气体。理化特性分子式为^4。无色、无臭、无味气体。微溶于水,溶于醇、乙醚等有机溶剂。分子量16.04,熔点-182.5℃,沸点-161.5℃,气体密度0.716384,相对蒸气密度(空气=1)0.6,相对密度(水=1)0.42(-164℃),临界压力4.59MPa,临界温度-82.6℃,饱和蒸气压53.32kPa(-168.8℃),爆炸极限5.0%—16%(体积比),自燃温度537℃,最小点火能0.281^,最大爆炸压力0.717MPa。危害信息【燃烧和爆炸危险性】极易燃,与空气混合能形成爆炸性混合物,遇热源和明火有燃烧爆炸危险。【活性反应】与五氧化溴、氯气、次氯酸、三氟化氮、液氧、二氟化氧及其他强氧化剂剧烈反应。【健康危害】安全措施纯一烷对人莘本无毒,只有在极高浓度时成为单纯性窒息剂。皮肤接触液化气体可致冻伤。天然气操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程,熟练掌握操作技能,具备应急处置知识。密闭操作,严防泄漏,工作场所全面通风,远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。在生产、使用、贮存场所设置可燃气体监测报警仪,使用防爆型的通风系统和设备,配备两套以上重型防护服。穿防静电工作服,必要时戴防护手套,接触高浓度时应戴化学安全防护眼镜,佩带供气式呼吸器。进入罐或其它高浓度区作业,须有人监护。储罐等压力容器和设备应设置安全阀、压力表、液位计、温度计,并应装有带压力、液位、温度远传记录和报警功能的安全装置,重点储罐需设置紧急切断装置。避免与氧化剂接触。生产、储存区域应设置安全警示标志。在传送过程中,钢瓶和容器必须接地和跨接,防止产生静电。搬运时轻装轻卸,防止钢瓶及附件破损。禁止使用电磁起重机和用链绳捆扎、或将瓶阀作为吊运着力点。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。【特殊要求]【操作安全】(1)天然气系统运行时,不准敲击,不准带压修理和紧固,不得超压,严禁负压。(2)生产区域内,严禁明火和可能产生明火、火花的作业(固定动火区必须距离生产区30m以上)。生产需要或检修期间需动火时,必须办理动火审批手续。配气站严禁烟火,严禁堆放易燃物,站内应有良好的自然通风并应有事故排风装置。(3)天然气配气站中,不准独立进行操作。非操作人员未经许可,不准进入配气站。(4)含硫化氢的天然气生产作业现场应安装硫化氢监测系统。进行硫化氢监测,应符合以下要求:一含硫化氢作业环境应配备固定式和携带式硫化氢监测仪;——重点监测区应设置醒目的标志;——硫化氢监测仪报警值设定:阈限值为1级报警值;安全临界浓度为2级报警值;危险临界浓度为3级报警值;硫化氢监测仪应定期校验,并进行检定。(5)充装时,使^向节管道充装系统,严防超装。【储存安全】(1)储存于阴凉、通风的易燃气体专用库房。远离火种、热源。库房温度不宜超过30℃。(2)应与氧化剂等分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储存区应备有泄漏应急处理设备。(3)天然气储气站中:——与相邻居民点、工矿企业和其他公用设施安全距离及站场内的平面布置,应符合国家现行标准;12
应急处置原则【急救措施】吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。皮肤接触:如果发生冻伤:将患部浸泡于保持在3842c的温水中复温。不要涂擦。不要使用热水或辐射热。使用清洁、干燥的敷料包扎。如有不适感,就医。【灭火方法】切断气源。若不能切断气源,则不允许熄灭泄漏处的火焰。喷水冷却容器,尽可能将容器从火场移至空旷处。灭火剂:雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉。【泄漏应急处置】消除所有点火源。根据气体的影响区域划定警戒区,无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。应急处理人员戴正压自给式空气呼吸器,穿防静电服。作业时使用的所有设备应接地。禁止接触或跨越泄漏物。尽可能切断泄漏源。岩可能翻转容器,使之逸出气体而非液体。喷雾状水抑制蒸气或改变蒸气云流向,避免水流接触泄漏物。禁止用水直接冲击泄漏物或泄漏源。防止气体通过下水道、通风系统和密闭性空间扩散。隔离泄漏区直至气体散尽。作为一项紧急预防措施,泄漏隔曷距离至少为100m。如果为大量泄漏,下风向的初始疏散距离应至少为800mo6、硫酸一、物化特性1、硫酸非甲类危险品,第8.1类酸性腐蚀品,硫酸(化学式:H2s04),硫的最重要的含氧酸。无水硫酸为无色油状液体,10.36℃时结晶,通常使用的是它的各种不同浓度的水溶液,用塔式法和接触法制取。前者所得为粗制稀硫酸,质量分数一般在75%左右;后者可得质量分数98.3%的纯浓硫酸,沸点338℃,相对密度1.84。硫酸是一种最活泼的二元无机强酸,能和许多金属发生反应。高浓度的硫酸有强烈吸水性,可用作脱水剂,碳化木材、纸张、棉麻织物及生物皮肉等含碳水化合物的物质。与水混合时,亦会放出大量热能。其具有强烈的腐蚀性和氧化性,故需谨慎使用。是一种重要的工业原料,可用于制造肥料、药物、炸药、颜料、洗涤剂、蓄电池等,也广泛应用于净化石油、金属冶炼以及染料等工业中。常用作化学试剂,在有机合成中可用作脱水剂和磺化剂。表1市面上的硫酸常见的浓度、状态及腐蚀特点浓度状态腐蚀性特点备注<5%特稀硫酸溶液电化学腐蚀为主,腐蚀性一般1)65%浓度以下的稀硫酸在所有温度都为还原性;2)稀硫酸对碳钢的腐蚀速率随浓度的提高而增强;达到一定浓度后(47%〜50%是电化学腐蚀速度的峰值点),腐蚀速率随浓度的提高而急剧下降;3)同一浓度的稀硫酸随着温度的增加,腐蚀性会加大;4)杂质对腐蚀也有很大的影响,如含氟、氯等其他离子;5)介质流速越大、固相颗粒多也会加剧稀硫酸溶液的腐蚀性。5〜65%稀硫酸溶液电化学腐蚀为主,腐蚀性非常强65〜85%浓硫酸溶液电化学腐蚀为主1)65%〜85%硫酸低温下为还原性,高温或沸点下为氧化性;2)85%~100%硫酸及发烟硫酸在所有温度下都呈氧化性;3)浓硫酸具有吸水性,空气中水份也会使敞空的浓硫酸变稀,对碳钢的腐蚀性增大;4)65%〜85%期间,随温度上升,其对碳钢的腐蚀速率下降;5)碳钢在80%〜100%的硫酸中可形成钝化保护膜,在无流速、无冲刷、无充气、密封时可耐受60℃〜80℃;6)102%以上的发烟硫酸,会破坏钝化膜,腐蚀速度上升,碳钢和铸铁耐不了。120%的发烟硫酸是氧化性腐蚀的峰值点。85〜100%高浓度硫酸氧化性腐蚀为主>100%发烟硫酸氧化性腐蚀为主13发烟硫酸是浓度超过100%的硫酸,也就是它含有游离的三氧化硫气体。该液体在敞开状态时,由于三氧化硫气体的逸出,三氧化硫气体与空气中的水分有很强的结合性,形成白色酸雾,好象冒烟一样,故称发烟硫酸。浓硫酸一般指浓度大于75%的硫酸。同时它还具有脱水性,强氧化性,强腐蚀性,难挥发性,酸性,稳定性,吸水性等。稀硫酸一般指浓度小于75%的硫酸。浓盐酸浓硫酸浓硝酸色状态等无色有刺激性气味的液体无色黏稠,油状液体无色有刺激性气味液体,如长时间放置或光照会变黄个性对比有挥发性,在空气里会生成白雾,有刺激性气味不挥发,有吸水性(可做干燥齐口,有脱水性(化学性质,使有机物炭化)有挥发性,在空气里会生成白雾,有刺激性气味腐蚀性有腐蚀性,对活泼金属腐蚀性强强腐蚀性强腐蚀性2、工艺设施要求:储罐必须地上布置,使用管线、罐体材质必须防腐的特殊材质,仪表等必须有防护装置,除液位计外其余仪表不能用玻璃材质,出液管必须使用双阀门,且第一道阀门必须设在罐的出液管上。3、布置于室内的,墙面和地面必须抗腐蚀,罐体必须设置围堰,有通风设施,警示标志,全局照明,安全通道个以上,全身耐酸防护服,消防用砂土、灭火器一个,室内无可燃物品,强氧化剂等储存较多的,还要设置事故照明设备。4、由于稀硫酸与碳钢反应生成氢气,因此,检修时除非确认罐中已充分放空,否则,应完全清除掉附近所有潜在的火源。当附近发生火灾时,应用水喷在附近的可燃物上,并用雾化的高压水或泡沫来冷却罐壁,但绝对禁止直接将水加入硫酸罐内。由于放空管口线)中可能堆积硫酸铁,操作时间过长可能会堵塞管口线),因此要定期检查该口线),以确保卸料时的安全。为保证储罐的安全运行,应每两年至少检测一次储罐的厚度,每五年至少进行一次内部检测。二、硫酸储罐区安全管理措施1、加强设备维护保养,定期对硫酸储罐检修,确保硫酸储罐不腐蚀。2、对连接罐体的阀门、法兰、螺栓、垫子等应定期更新。3、储罐区应设置防泄漏围堰,其容积不少于罐区中最大单罐泄漏的容积体积,围堰高度不能超过1.6m;4、应在围堰外设应硫酸急池,池内应做防腐和防泄漏处理。5、储罐区应配置安全设施,含地置式消火栓,紧急喷淋器。6、应配备必须的劳动防护用品,应急救援器材,包括:耐酸手套、长靴、围裙、自吸过滤式防毒面罩(全面罩)正压式空气呼吸器。连体式耐酸橡胶服。7、配备急救药箱:3%的碳酸氢钠(NaHCO3)液,烧伤膏等。8、应备足中和剂,如石灰、烧碱等。三、硫酸储罐区装卸管理1、危险品装卸人员必须注意防护,按规定穿戴必要的劳保用品。2、卸装时,管理人员必须到现场监卸监装3、晚上、下雨天不宜装卸。或遇特殊情况必须装卸时,必须得到部门负责人的同意,还应有遮雨等相关措施。4、严禁在装卸时吸烟。四、操作注意事项操作人员必须经过专业培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面罩(全面罩),穿橡皮耐酸碱服,戴橡皮耐酸碱手套。远离火种。热源。工作场所严禁吸烟。远离易燃、可燃物。防止蒸汽泄漏到工作场所空气中。避免与还原剂,碱类,碱金属接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄露应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物质。稀释活制备溶液时,应把酸加入水中,避免沸腾和飞溅。五、防护的基本知识1、呼吸系统防护:可能接触其烟雾时佩戴自吸过滤式防毒面罩(全面罩)或空气呼吸器,紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴正压式空气呼吸器2、眼睛保护:呼吸系统防护中已做防护143、身体保护:穿橡皮耐酸碱服4、手防护:戴橡皮耐酸手套5、其他保护:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,沐浴更衣,单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。保持良好的卫生习惯。六、预防和救护措施1、搬运时要轻装轻放,禁止震动、撞击、磨擦。2、操作中要小心谨慎,必须按规定佩戴好个人防护用品;3、皮肤接触立即脱去被污染衣着,用肥皂水和清水彻底清洗,眼睛接触立即提起眼睑用大量流动清水或生理盐水彻底清洗。如吸入立即脱离现场至空气新鲜处。如呼吸困难,给输氧。食乳,饮足量温水,催吐。4、如有泄漏,要迅速采取措施防止粉尘吸入中毒,佩戴好防护用品,用洁净的铲子收集于干燥,洁净,有盖的容器中。5、发生火灾,要先控制后灭火,严禁用水灭火,适用干砂、灭火毯,干粉灭火器灭火。七、安全管理要求1、主要负责人、专职安全员应取得安全资格证2、应配备专职安全员,专职安全员应熟知危险品性质和安全管理常识。3、管理人员每天不少于两次对各贮罐进行巡检,并做好记录、台帐备查,发现跑、冒、滴、漏等隐患,要及时联系处理,重大隐患,要及时上报。4、加强职工安全教育培训,提高职工的安全意识,安全操作技能和应急处置能力。5、建立应急队伍,定期进行演练。八、运输和贮存1、工业硫酸应装于专用的槽车内运输,槽车应定期清理。工业硫酸也可装于其他耐酸包装容器(如塑料桶)内运输,七容器大小视需要而定,容器用用耐酸材料的盖密封。2、工业硫酸应与易燃和可燃物、碱类、金属粉末等分开存放,不可混贮。硫酸应避免与有机物接触。九、泄漏的紧急措施(一)侦察灾情救援人员到场后,通过外部观察、询问知情人、内部侦察或仪器检测等方式,重点了解掌握以下情况:(1泄漏硫酸的浓度及相关理化性质;(2硫酸泄漏源、泄漏的数量及泄漏流散的区域;(3硫酸泄漏的储罐或容器数量,能否实施堵漏,应采取哪种方法堵漏;(4现场实施警戒或交通管制的范围;(5现场是否有人员伤亡或受到威胁,所处位置及数量,组织搜寻、营救、疏散的通道;(6硫酸泄漏及事故处置可能造成的环境污染,采取哪些措施可减少或防止对环境的污染;(7现场的救援水源,风向、风力等情况。(二)设立警戒根据泄漏事故现场侦察和了解的情况,及时确定警戒范围,设立警戒标志,布置警戒人员,控制无关人员和机动车辆出入泄漏事故现场。现场警戒工作一般由到场的公安。交警人员负责,在企业内部由保安或保卫人员承担。硫酸泄漏发生在公路上,要及时对事故路段实施交通管制,停止人员和车辆通行。(三)疏散救人救援人员应对硫酸泄漏事故警戒范围内的所有人员及时组织疏散,疏散工作应精心组织,有序进行,并确保被疏散人员的安全。对现场伤亡人员,要及时进行抢救,并迅速由医疗急救单位送医院救治。.疏散组织事故现场一般区域内的疏散工作由到场的政府、公安、武警人员实施,危险区域的人员疏散工作由救援人员进行。.疏散顺序事故现场人员疏散应有序进行,一般先泄漏源中心区域人员,再泄漏可能波及范围人员;先老、弱、病、残、妇女、儿童等人员,再行动能力较好人员;先下风向人员,再上风向人员。.疏散位置15从事故现场疏散出的人员,应集中在泄漏源上风方向较高处的安全地方,并与泄漏现场保持一定的距离。.现场急救对受到硫酸及酸雾伤害较重人员,应在事故现场对其进行针对性的抢救。(1吸入硫酸蒸气者要立即脱离现场,移至空气新鲜处,并保持安静及保暖。吸入量较多者应卧床休息、吸氧、给舒喘灵气雾剂或地塞米松等雾化吸入。(2眼或皮肤接触硫酸液体时,应立即先用柔软清洁的布吸去再迅速用清水彻底冲洗。(3口服硫酸者已出现消化道腐蚀症状时,迅速送医院救治,切忌催吐。(4急性中毒者要迅速送医院救治。四)筑堤围堵硫酸泄漏后向低洼处、窖井、沟渠、河流等四处流散,不仅对环境造成污染,而且对沿途的土地、设施、路面等造成严重腐蚀,扩大灾害损失。因此,救援人员到场后,应及时利用沙石、泥土、水泥粉等材料筑堤,或用挖掘机挖坑,围堵或聚集泄漏的硫酸,最大限度地控制泄漏硫酸扩散范围,减少灾害损失。五)关阀断源输送硫酸的管道发生泄漏,泄漏点处在阀门以后且阀门尚未损坏,可采取关闭管道阀门,断绝硫酸源的措施制止泄漏。关闭管道阀门时,必须在开花或喷雾水枪的掩护下进行。硫酸容器、槽车或储罐发生泄漏,如果采取关闭阀门的措施可以制止泄漏,则应在开花或喷雾水枪的掩护下迅速关闭阀门,切断硫酸源。关阀断源,一般应由事故单位相关工程技术人员实施。如需救援人员实施关阀,则应做好个人安全防护,在搞清所关闭阀门的具体情况后,谨慎操作。六)器具堵漏针对硫酸泄漏容器、储罐、管道、槽车等不同情况,可采用不同的堵漏器具,并充分考虑防腐措施后,迅速实施堵漏。(1储罐、容器、管道壁发生微孔泄漏,可用螺丝钉加赫合剂旋入泄漏孔的方法堵漏;(2管道发生泄漏,不能采取关阀止漏时,可使用堵漏垫、堵漏楔、堵漏袋等器具封堵,也可用橡胶垫等包裹、捆扎等;(3)阀门法兰盘或法兰垫片损坏发生泄漏,可用不同型号的法兰夹具,并高压注射密封胶进行堵漏。(4安全注意事项:酸管的补焊首先一直送着酸接着就停下来排酸的管道不需排空及置换,排完酸后最好是用碱对焊接处进行清洗,再用气焊烘烧脱硫后再进行焊接效果会好得多,焊接部位有酸易产生气孔等焊接问题,用不了几天焊接处又漏。若是停了几天的管道就必须先找个高点打开排气,最好是空气进行置换最安全。停送酸时间较长的应当用空气吹扫后在焊接,主要是怕管道的残酸与铁反应产生氢气。断开阀门,将阀门打开。不能用湿的氮气,使用氮气置换。(七)输转倒罐硫酸储罐、容器、槽车发生泄漏,在无法实施堵漏时,可采取疏转倒罐的方法处置。倒罐前要做好准备工作,对倒罐时使用的管道、容器、储罐、设备等要认真检查,确保万无一失,一般由相关工程技术人员具体操作实施,救援人员给予积极配合。倒罐时要精心组织,正确操作,有序进行,要充分考虑可能出现的各种情况,特别要做好操作人员的个人安全防护,避免发生意外,造成人员伤亡或灾情扩大。倒罐结束后,要对泄漏设备、容器、车辆等及时转移处理。(八)稀释冲洗硫酸与水有强烈的结合作用,可以按任何不同比例混合,混合时能放出大量的热。因此在稀释硫酸时要避免直接将水喷入硫酸,避免硫酸遇水放出大量热灼伤现场救援人员皮肤。对泄漏硫酸进行稀释时,要选用喷雾水流,不能对泄漏硫酸或泄漏点直接喷水。如泄漏硫酸数量较少时,可用开花水流稀释冲洗,当水量较多时,硫酸的浓度则显著下降,腐蚀性相应降低。在稀释或冲洗泄漏硫酸时,要控制稀释或冲洗水液流散对环境的污染,一般应围堵或挖坑收集,再集中处理,切不可任意四处流散。九)中和吸附硫酸泄漏流入农田、公路、沟渠、低洼处等,可用碱性物质,如生石灰、烧碱、纯碱等覆盖进行中和,降低硫酸16的腐蚀性,减少对环境的污染。进行碱性物质覆盖中和时,操作人员要做好个人安全防护,特别要保护好四肢、面部、五官等暴露皮肤,避免飞溅的硫酸造成伤害。中和结束后,要对覆盖物及时进行清理。对于泄漏的少量硫酸,可用砂土、水泥粉、煤灰等物覆盖吸附,搅拌后集中运往相关单位进行处理。(十)清理转移硫酸泄露事故处置结束后,要对泄漏现场进行清理。清理工作由当地政府组织,公安、环保、救援等部门参加。.清理覆盖物对处置硫酸泄漏使用的所有覆盖物进行彻底清理,把覆盖物集中运到相关单位进行处理,或运到环保部门指定的倾倒场处理。.洗消污染物对泄漏硫酸污染的机器、设备、设施、工具、器材等,由救援人员作用碱性的开花或喷雾水流进行集中洗消,防止造成二次污染。对受污染的公路路面等也可用碱性水溶液进行冲洗,最大限度地减小泄漏硫酸的损害。.转移泄漏物对泄漏硫酸污染的机器、槽车等可移动的设备,要组织力量及时转移到安全地方妥善处理。对倒罐后的硫酸也要及时转移到有关单位进行处理。硫酸泄漏事故处置结束后,现场不能留下任何安全隐患。三、硫酸泄漏处置要求与注意事项(一)加强现场警戒根据硫酸泄漏后流散的情况和可能波及的范围,现场警戒区域要适当放大,特别是酸雾飘散的下风方向更要加强警戒,及时疏散警戒区域内的人员至安全地带,严格控制无关人员进入事故现场,防止酸雾对现场人员的侵害。二)强化个人安全防护凡参加堵漏、倒罐等进入一线的抢险救援人员,必须做好个人安全防护。执行关阀、堵漏、筑堤、回收、稀释任务的救援人员要佩戴隔绝式呼吸器,着救援防化服,戴防酸手套,不得有皮肤暴露,尤其是面部和四肢,避免飞溅的硫酸造成伤害。如不甚接触硫酸,要及时用水冲洗,或用碱性溶液进行有效处理,必要时迅速进行现场急救或送医院救治。现场执行其他任务的抢险救援人员,也要做好安全防护,特别是处于下风向的人员,要采取必要措施,防止硫酸蒸气对呼吸道的侵害。(三)选择上风向较高处设置阵地现场水枪阵地一般应设置在硫酸泄漏源上风向的较高处,或侧上风向,防止酸雾对救援人员的直接伤害。救援车应停放在距硫酸泄漏源一定距离的较高处,如事故现场场地有限,则到达现场的救援车较多时,救援车应集中停放在远离泄漏源处,采取接力供水方式向处置现场供水,以防不测。四)选择喷雾射流稀释硫酸硫酸具有强烈的吸水性,在与水结合后产生大量的热,如用密集射流直射硫酸,则会使硫酸飞溅,对救援人员造成直接威胁。救援人员如用水稀释硫酸,必须避免水流直射硫酸,即便使用喷雾射流,也不可直射硫酸,避免飞溅起的硫酸伤害救援人员。五)精心组织现场急救事故现场如有受伤者,救援人员要迅速组织急救。现场急救一般应由到场的医护人员进行,救援队员给予配合。如果医护人员未到场,救援队员则要进行简单急救,或迅速送医院救治。现场急救应根据受伤者的伤势情况和伤者的多少有序进行,一般应先抢救危重受伤者,再抢救轻微受伤者;先抢救行动不便的受伤者,再抢救有一定行动能力的受伤者。急救工作要精心组织,避免混乱。六)及时堵漏,控制灾情对持续泄漏的硫酸储罐、容器、管道等设备,救援人员要根据具体情况,及时采取器具堵漏、筑堤围堵、挖坑聚集等有效措施,拦截、阻止、控制硫酸的流散,特别是向重要设施、设备、场所、水域等地方的流散,有效减少硫酸对沿途的强烈腐蚀、破坏及污染。(七)由环保专家指导防污对较大硫酸泄漏事故,救援人员在实施抢险的同时,要及时通知环保部门的有关专家到场,具体指导防止环境污染事项,以及要采取的措施。事故处置中一般由环保专家提出意见,现场指挥部决定实施,并指派相关部门具体落实,救援人员给予配合。严防泄漏硫酸对现场及周围环境的污染。(八)集中处理稀释水流17泄漏事故处置过程中救援人员使用的稀释水流,因受到硫酸污染,切不可任其到处流淌,要采取筑堤、挖坑、人工回收等措施尽量集中或回收,然后进行物理或化学中和处理,避免造成次生污染,扩大事故灾情和损失。7、氢氧化钠溶液名称 氢氧化钠溶液分子量40.01密度 2.130克/平方厘米水溶性极易溶分子式NaOH熔点 318.4C沸点 1390℃NaOH是一种常见的重要强硬。其固体又被称为烧碱、火碱、片碱、苛性钠等,是一种白色固体,有吸水性,可用作干燥剂,且在空气中易潮解(因吸水而溶解的现象,属于物理变化);溶于水,同时放出大量热。其液体是一种无色,有涩味和滑腻感的液体。钠(Na)元素在元素周期表中为第11号元素,位于元素周期表第14族(第1主族)第3周期,属于碱金属族(该族元素均呈强碱性,氢(H)元素除外)。其核外电子排布为2、8、1(1s2,2s2,2p6,3s1),最外层3$1电子为其价电子,Na元素很容易失去3s1电子而形成正一价的钠离子组@+),故呈强金属性。Na元素与水反应(与水反应时,应用烧杯并在烧杯上加盖玻璃片,反应时钠块浮在水面上,熔呈球状,游于水面,有嘶嘶”的响声,并有生成物飞溅),生成强碱性NaOH溶液,并放出氢气。固体NaOH中OH以O-H共价键结合,Na与OH以强离子键结合,溶于水其解离度近乎100%,故其水溶液呈强碱性,可使无色的酚酥试液变成红色,或使PH试纸、紫色石蕊溶液等变蓝。纯的无水氢氧化钠为白色半透明,结晶状固体。氢氧化钠极易溶于水,溶解度随温度的升高而增大,溶解时能放出大量的热,288K时其饱和溶液浓度可达26.41^14(1:。)它的水溶液有涩味和滑腻感,溶液呈强碱性,具备碱的一切通性。市售烧碱有固态和液态两种:纯固体烧碱呈白色,有块状、片状、棒状、粒状,质脆;纯液体烧碱为无色透明液体。氢氧化钠还易溶于乙醇、甘油;但不溶于乙醚、丙酮、液氨。对纤维、皮肤、玻璃、陶瓷等有腐蚀作用,溶解或浓溶液稀释时会放出热量;与无机酸发生中和反应也能产生大量热,生成相应的盐类;与金属铝和锌、非金属硼和硅等反应放出氢;与氯、溴、碘等卤素发生歧化反应。能从水溶液中沉淀金属离子成为氢氧化物;能使油脂发生皂化反应,生成相应的有机酸的钠盐和醇,这是去除织物上的油污的原理。一、氢氧化钠的用途氢氧化钠的用途十分广泛,在化学实验中,除了用做试剂以外,由于它有很强的吸湿性,还可用做碱性干燥剂。烧碱在国民经济中有广泛应用,许多工业部门都需要烧碱。使用烧碱最多的部门是化学药品的制造,其次是造纸、炼铝、炼鸨、人造丝、人造棉和肥皂制造业。另外,在生产染料、塑料、药剂及有机中间体,旧橡胶的再生,制金属钠、水的电解以及无机盐生产中,制取硼砂、铬盐、镒酸盐、磷酸盐等,也要使用大量的烧碱。工业用氢氧化钠应符合国家标准GB209-2006;工业用离子交换膜法氢氧化钠应符合国家标准68/111199-89;化纤用氢氧化钠应符合国家标准GB11212-89;食用氢氧化钠应符合国家标准GB5175-85。在工业上,氢氧化钠通常称为烧碱,或叫火碱、苛性钠。这是因为较浓的氢氧化钠溶液溅到皮肤上,会腐蚀表皮,造成烧伤。它对蛋白质有溶解作用,有强烈刺激性和腐蚀性(由于其对蛋白质有溶解作用,与酸烧伤相比,碱烧伤更不容易愈合)。用0.02%溶液滴入兔眼,可引起角膜上皮损伤。小鼠腹腔内LD50:40mg/kg兔经口LDLo:500mg/kg粉尘刺激眼和呼吸道,腐蚀鼻中隔;溅到皮肤上,尤其是溅到粘膜,可产生软痂,并能渗入深层组织,灼伤后留有瘢痕;溅入眼内,不仅损伤角膜,而且可使眼睛深部组织损伤,严重者可致失明;误服可造成消化道灼伤,绞痛、粘膜糜烂、呕吐血性胃内容物、血性腹泻,有时发生声哑、吞咽困难、休克、消化道穿孔,后期可发生胃肠道狭窄。由于强碱性,对水体可造成污染,对植物和水生生物应予以注意。使用及储存的注意事项《化学危险物品安全管理条例(1987年2月17日国务院发布)》,《化学危险物品安全管理条例实施细则化劳发[1992]67号)》,《工作场所安全使用化学品规定([1996劳部发423号)》等法规,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定;《常用危险化学品的分类及标志(GB13690-92)》将该物质划为第8.2类碱性腐蚀品;《隔膜法烧碱生产安全技术规定(HGA001-83)》、《水银法烧碱生产安全技术规定(HGA002-83)》18作了专门规定。大量接触烧碱时应佩带防护用具,工作服或工作帽应用棉布或适当的合成材料制作。操作人员工作时必须穿戴工作服、口罩、防护眼镜、橡皮手套、橡皮围裙、长统胶靴等劳保用品。应涂以中性和疏水软膏于皮肤上。接触片状或粒状烧碱时,工作场所应有通风装置,室内空气中最大允许浓度为中国MAC0.5毫克/立方米以NaOH计),美国ACGIHTLVC2毫克/米3。可能接触其粉尘时,必须佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器。必要时,佩戴空气呼吸器。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器,穿橡胶耐酸碱服,戴橡胶耐酸碱手套。远离易燃、可燃物。避免产生粉尘。避免与酸类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。稀释或制备溶液时,应把碱加入水中,避免沸腾和飞溅。处理泄漏物须穿戴防护眼镜与手套,扫起,慢慢倒至大量水中,地面用水冲洗,经稀释的污水放入废水系统。碱液触及皮肤,可用5—10%硫酸镁溶液清洗;如溅入眼睛里,应立即用大量硼酸水溶液清洗;少量误食时立即用食醋、3—5%醋酸或5%稀盐酸、大量橘汁或柠檬汁等中和,给饮蛋清、牛奶或植物油并迅速就医,禁忌催吐和洗胃。固体氢氧化钠可装入0.5毫米厚的钢桶中严封,每桶净重不超过100公斤;塑料袋或二层牛皮纸袋外全开口或中开口钢桶;螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶(罐)外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱;镀锡薄钢板桶(罐)、金属桶(罐)、塑料瓶或金属软管外瓦楞纸箱。包装容器要完整、密封,应有明显的腐蚀性物品'标志。铁路运输时,钢桶包装的可用敞车运输。起运时包装要完整,装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏,防潮防雨。如发现包装容器发生锈蚀、破裂、孔洞、溶化淌水等现象时,应立即更换包装或及早发货使用,容器破损可用锡焊修补。严禁与易燃物或可燃物、酸类、食用化学品等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。不得与易燃物和酸类共贮混运。失火时,可用水、砂土和各种灭火器扑救,但消防人员应注意水中溶入烧碱后的腐蚀性。二、固体氢氧化钠的技术指标氢氧化钠指标指标实际指标实际指标实际指标实际氢氧化钠NaOH>99.099.3098.098.8096.096.5095.095.8碳酸钠Na2co3<0.900.401.00.51.40.501.60.70氯化钠NaCl<0.150.030.60.22.82.603.23.1三氧化二铁Fe2O3<0.0050.0020.0080.0030.010.0030.020.003化学实验室保存固体氢氧化钠时要注意把试剂瓶口封严,以防止暴露在空气中吸收水分潮解或与二氧化碳反应。烧碱可通过电解食盐溶液,或通过碳酸钠与石灰乳反应获得。NaOH变质:2NaOH+CO「=Na2cO3+H20(所以不能用其干燥CO2、SO2、H2s和HCl气体)检验NaOH是否变质:.滴加稀盐酸Na2cO3+2HCl==NaCl+H2O+CO2f有气泡冒出则变质.加入氢氧化钙Na2cO3+Ca(OH)2==CaCOJ+2NaOH产生白色沉淀即为变质.加入氯化钙Na2co3+Cacl2==CaCO3l+2Nacl产生白色沉淀即为变质工业上制取大量NaOH:电解饱和食盐水(海水)2NaCl+2H2O==(通电)H2t+qt+2NaOH或Tupw(Ct5+Rt6)+5Na6Ph等。NaOH还可以去除油污,抽油烟机的油污用其可以很好的去除,这个过程属于化学变化除了用做试剂以外,由于它有很强的吸水性和潮解性,还可用做碱性干燥剂。[3]也可以吸收酸性气体(如在硫在氧气中燃烧的实验中,氢氧化钠溶液可装入瓶中吸收有毒的二氧化硫。)三、NaOH对环境的影响1、健康危害侵入途径:吸入、食入。健康危害:本品有强烈刺激和腐蚀性。粉尘或烟雾刺激眼和呼吸道,腐蚀鼻中隔;皮肤和眼直接接触可引起灼伤;误服可造成消化道灼伤,粘膜糜烂、出血和休克。2、毒理学资料及环境行为危险特性:本品不会燃烧,遇水和水蒸气大量放热,形成腐蚀性溶液。与酸发生中和反应并放热。具有强腐蚀性。19燃烧分解)产物:可能产生有害的毒性烟雾。四、NaOH(氢氧化钠)应急处理处置方法1、泄漏应急处理隔离泄漏污染区,周围设警告标志,建议应急处理人员戴好防毒面具,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,用洁清的铲子收集于干燥净洁有盖的容器中,以少量加入大量水中,调节至中性,再放入废水系统。也可以用大量水冲洗,经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。2、防护措施呼吸系统防护:必要时佩带防毒口罩。眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。防护服:穿工作服防腐材料制作)。手防护:戴橡皮手套。其它:工作后,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。3、急救措施皮肤接触:不能立即用水冲洗,应先用抹布擦干,再用大量水冲洗。若有灼伤,就医治疗。眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。或用3%硼酸溶液冲洗。就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。必要时进行人工呼吸。就医。食入:患者清醒时立即漱口,口服稀释的醋或柠檬汁,就医。灭火方法:雾状水、砂土。五、NaOH(氢氧化钠)的化学性质1、NaOH是强碱,具有碱的一切通性。(1)在水溶液中电离出大量的OH-(2)能和酸反应,NaOH+HCl=NaCl+H2O(3)能和一些酸性氧化物反应,2NaOH+CO2=Na2CO3+H20(4)氢氧化钠溶液和铝反应,Al+NaOH+3H2O=Na[Al(OH)4]+3H2f(5)能强碱制取弱碱,NaOH+NH4cl=NaCl+NH3H2O(6)能和某些盐反应,2NaOH+CuSO4=Cu(OH)2;+N<2SO42、NaOH具有很强的腐蚀性。3、NaOH能吸收二氧化碳。反应过程如下:2NaOH+COrNa2CO3+H2O(NaOH过量)NaOH+COrNaHCO3(CO2过量)8、盐酸盐酸(IUPAC名:chlorane[1)是氯化氢(英语:hydrochloricagi牝学式:HCl)的水溶液,又名氢氯酸[2],属于一元无机强酸,工业用途广泛。盐酸的性状为无色透明的液体,有强烈的刺鼻气味,具有较高的腐蚀性。浓盐酸(质量分数约为37%)具有极强的挥发性,因此盛有浓盐酸的容器打开后氯化氢气体会挥发,与空气中的水蒸气结合产生盐酸小液滴,使瓶口上方出现酸雾。盐酸是胃酸的主要成分,它能够促进食物消化、抵御微生物感染。16世纪,利巴菲乌斯正式记载了纯净盐酸的制备方法:将浓硫酸与食盐混合加热[3]。之后格劳勃、普利斯特里、戴维等化学家也在他们的研究中使用了盐酸[4]。工业革命期间,盐酸开始大量生产。化学工业中,盐酸有许多重要应用,对产品的质量起决定性作用。盐酸可用于酸洗钢材[5],也是大规模制备许多无机、有机化合物所需的化学试剂[6-7],例如PVC塑料的前体氯乙烯。盐酸还有许多小规模的用途,比如用于家务清洁、生产明胶及其他食品添加剂、除水垢试剂、皮革加工。全球每年生产约两千万吨的盐酸。别称 氢氯酸化学式 HCl(aq)分子量 36.5CAS登录号7647-01-0熔点-27.32℃(247K,38%溶液)沸点110c(383K,20.2%溶液);48c(321K,38%溶液)20
水溶性 混溶密度 1.18g/cm3外观 无色至淡黄色清澈液体危险性描述有腐蚀性理化性质物理性质盐酸是无色液体(工业用盐酸会因有杂质三价铁盐而略显黄色),为氯化氢的水溶液,具有刺激性气味,一般实验室使用的盐酸为立山翻儿pH=1。由于浓盐酸具有挥发性,挥发出的氯化氢气体与空气中的水蒸气作用形成盐酸小液滴,所以会看到白雾。盐酸与水、乙醇任意混溶,浓盐酸稀释有热量放出,氯化氢能溶于苯。20℃时不同浓度盐酸的物理性质数据:质量分数浓度(g/L)密度(Kg/L)物质的量浓度(mo1/L)哈米特酸度函数粘性(m,a⑥比热容[KJ/(Kg℃)]蒸汽压(Pa)沸点(0)熔点(匕)10%104.801.0482.87-0.51.163.470.527103-1820%219.601.0986.02-0.81.372.9927.3108-5930%344.701.1499.45-1.01.702.60141090-5232%370.881.15910.17-1.01.802.55313084-4334%397.461.16910.90-1.01.902.50673371-3636%424.441.17911.64-1.11.992.461410061-3038%451.821.18912.39-1.12.102.432800048-26如下图所示,盐酸共有四个结晶的共熔点,分别对应四种晶体:68%(HC1的质量分数,下同)时的HCl0I2O、51%时的HC1,H2O、41%时的HC1«H2O和25%时的HC1,H2O。另外在24.8%时还有一种亚稳的HC1«H2O生成。[20]盐酸在一定压力下能形成共沸溶液。下图为一个大气压下不同浓度盐酸的沸点,其中下方的线与上方的线分别表示相应温度下,液体及与液体处于平衡状态的蒸气的组分。氯化氢的质量分数20.24%对应最高沸点108.60。[21]化学性质酸性盐酸溶于碱液时与碱液发生中和反应。盐酸是一种一元强酸,这意味着它只能电离出一 个-U.。在水溶液中氯化氢分子完全电离,21与一与一个水分子络合,成为口30+,使得水溶液显酸性:hci+^o-hq+ci-可以看出,电离后生成的阴离子是口-,所以盐酸可以用于制备氯化物,例如氯化钠。盐酸可以与氢氧化钠酸碱中和,产生食盐:HC1+NaOH-NaCl+H2O稀盐酸能够溶解许多金属(金属活动性排在氢之前的),生成金属氯化物与氢气:M+nHQ-MX-铜、银、金等活动性在氢之后的金属不能与稀盐酸反应,但铜在有空气存在时,可以缓慢溶解21],例如:2cli+4HC1+O272cLic卜十2H之。高中化学把盐酸和硫酸、硝酸、氢溴酸、氢碘酸、高氯酸合称为六大无机强酸。一元酸只有一个酸离解常数,符号为Ka。它能够度量水溶液中酸的强度。于盐酸等强酸而言,Ka很大,只能通过理论计算来求得。向盐酸溶液中加入氯化物(比如NaCl)时pH基本不变,这是因为Cl-是盐酸的共轭碱,强度极弱。所以在计算时,若不考虑极稀的溶液,可以假设氢离子的物质的量浓度与原氯化氢浓度相同。如此做即使精确到四位有效数字都不会有误差。四]四]还原性盐酸具有还原性,可以和一些强氧化剂反应,放出氯气:二氧化镒:MnO2+4HCl(con.)^MnCl3+Cl2T+2H2O二氧化铅:PbO2+4HCl(con.APbCl3+C12T+2H2O工业用途盐酸是一种无机强酸,在工业加工中有着广泛的应用,例如金属的精炼。盐酸往往能够决定产品的质量。分析化学在分析化学中,用酸来测定碱的浓度时,一般都用盐酸来滴定。用强酸滴定可使终点更明显,从而得到的结果更精确。在1标准大气压下,20.2%的盐酸可组成恒沸溶液,常用作一定气压下定量分析中的基准物。其恒沸时的浓度会随着气压的改变而改变。[27]盐酸常用于溶解固体样品以便进一步分析,包括溶解部分金属与碳酸钙或氧化铜等生成易溶的物质来方便分析。[23]酸洗钢材盐酸一个最重要的用途是酸洗钢材。在后续处理铁或钢材(挤压、轧制、镀锌等)之前,可用盐酸反应掉表面的锈或铁氧化物。通常使用浓度为18%的盐酸溶液作为酸洗剂来清洗碳钢:Fe2O3+Fe+6HC173FeCl2+3H2O剩余的废酸常再用作氯化亚铁溶液,但其中重金属含量较高,故这种做法已经逐渐变少。酸洗钢材工业发展了盐酸再生工艺,如喷雾焙烧炉或流化床盐酸再生工艺等。这些工艺能让氯化氢气体从酸洗液中再生。其中最常见的是高温水解工艺,其反应方程式如下:4FeCl2+4H加+O2^8HCl(g)+2Fe2O3将制得的氯化氢气体溶于水即又得到盐酸。通过对废酸的回收,人们建立了一个封闭的酸循环。副产品氧化铁在各种工业加工流程中也有较多应用。⑸[28]制备有机化合物盐酸的另一大主要用途是制备有机化合物,例如合成PVC塑料的原料氯乙烯、二氯乙烷、聚碳酸酯的前体双酚人、催化胶黏剂聚乙烯醇缩甲醛、抗坏血酸等。企业合师VC时通常不用市售的,而使用内部制备的盐酸。盐酸在制药方面也有很大的用途。[6]如制备氯乙烯的反应:22HC三CH+HC1-H2c=CHC1制备无机化合物盐酸可以发生酸碱反应,故能制备许多无机化合物,例如处理水所需的化学品氯化铁与聚合氯化铝(简称聚铝,PAC):[[二。、,一臼HC]— —3H二。(用赤铁矿制备氯化铁)氯化铁与聚铝在污水处理、纸、饮用水等的生产中起絮凝剂和混凝剂的作用。[23用盐酸还可以制备其他的无机物,包括道路用盐氯化钙、电镀用盐氯化镍、镀锌工业和电池制造业用盐氯化锌等。另外,常通过氯化锌活化法从木炭制备活性炭。CaCO3+2HC1—CaCl2+CO2+H2O(用石灰石制备氯化钙)控制pH及中和碱液盐酸可以用来调节溶液的pH值:OH-+HC1^H2O+Cr在工业中对纯度的要求极高时(如用于食品、制药及饮用水等)常用高纯的盐酸来调节水流的pH;要求相对不高时,工业纯的盐酸已足以中和废水,或处理游泳池中的水。[28]用于焰色反应用于检验金属或它们的化合物时常使用焰色反应,用于检验的铂丝需用稀盐酸洗净以除去杂质元素的影响。检验物质前,应将铂丝用盐酸清洗,再放到火焰上灼烧,直到火焰呈原来颜色方可实验。[3。]其他应用盐酸还有许多小规模的用途,比如皮革加工、食盐生产,以及用于建筑业[28]。石油工业也常用盐酸:将盐酸注入油井中以溶解岩石,形成一个巨大的空洞。此法在北海油田的石油开采工业中经常用到。⑸盐酸可以溶解碳酸钙,其应用包括除水垢或砌砖使用的石灰砂浆,但盐酸较为危险,使用时需谨慎。它与石灰砂浆中的碳酸钙反应生成氯化钙、二氧化碳和水:2HC1+CaCO3.CaCl2+CO2+H2O在明胶、食品、食品原料和食品添加剂的生产中常用到盐酸。典型例子有阿斯巴甜、果糖、柠檬酸、赖氨酸、酸水解植物蛋白等。这些工艺都使用食品级(非常纯)
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