基础化学第七章滴定分析法

第七章滴定分析法第一节第二节第三节滴定分析法概述酸碱滴定法氧化还原滴定法[教学目标]1、理解滴定分析的基本概念2、了解滴定分析方法的分类3、掌握四种滴定方法的基本原理4、掌握掌握四种滴定方法的指示剂选择第一节

滴定分析法概述滴定分析优点：操作简便、快速所用仪器设备简单测定结果准确度高可以测定很多无机物及有机物滴定分析基本操作仪器滴定分析的基本概念一、实验演示：原理：HCl+NaOH=NaCl+H2O滴定终点：

仪器和试剂：碱式滴定管、移液管、锥形瓶、0.1mol/LHCl、未知浓度的NaOH、甲紫橙指示剂黄色橙色滴定分析演示实验滴定分析：将标准溶液滴加到一定量待测溶液中，直到待测组分与标准溶液按化学计量关系完全反应为止。然后根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，利用化学反应的计量关系计算出待测物质的含量。滴定过程计算过程标准溶液：已知准确浓度的试剂溶液。0.1000mol/LNaOH滴定：将标准溶液通过滴定管滴加到待测组分溶液中的过程。滴定反应：滴定时进行的化学反应。例：HCl+NaOH=NaCl+H2O化学计量点：当所加入的标准溶液与被测物质完全反应所处于的状态，简称剂量点，以sp进行表示。

指示剂：分析中用于指示终点的试剂。滴定终点：化学剂量点一般依指示剂颜色变化来确定，在滴定中指示剂颜色变化那一点，简称终点，用ep表示。由于计量点和滴定终点不吻合而造成的分析误差，用Et表示。化学计量点与滴定终点的区别与联系区别联系滴定终点化学计量点实际角度分析两点为一点理论角度分析内容名称类别滴定分析酸碱滴定法配位滴定法氧化还原滴定法沉淀滴定法二、滴定分析方法酸碱滴定法概念：以酸碱中和反应为基础的滴定分析方法。HAc+NaOH=NaAc+H2O举例：可用于测定一般的酸、碱，以及能够与酸碱发生定量反应的物质。应用范围：酸碱中和演示实验配位滴定法以配位反应为基础的滴定分析方法。Ca2++Y=CaMg2++Y=MgY以生成配位化合物的反应。[Ag(NH3)2]+银氨离子、[Cu(NH3)4]2+铜氨离子、EDTA与金属离子形成的配合物。概念：举例:配位反应:例如：氧化还原滴定法为基础的滴定分析方法。氧化还原反应概念：以氧化还原反应得到电子被还原失去电子被氧化CuO+H2Cu+H2O+2+10+1举例：5H2O2+2MnO4

-+6H+

2Mn2++8H2O+5O2沉淀滴定法以生成沉淀反应为基础的滴定分析方法。概念：Ag++Cl-=AgCl举例：(白色)（1）溶解度越小，突跃区间越大

（2）溶液的浓度有关,浓度越大,突跃区间越大。三滴定分析对化学反应的要求反应必须定量地进行。反应程度≥99.9%反应速率要快(加热或催化可以提高反应速率)。加热催化剂要有适当的方法来确定终点酚酞甲紫橙石蕊指示剂滴定反应不受其他共存组分干扰加入掩蔽剂可以消除干扰组分

Ni2+Fe3+Ca2+Mg2+Al3+

Ni2+Ca2+Mg2+Al3+Fe3+三乙醇胺

Ca2+

Mg2+氰化钾Ni2+四滴定方式滴定方式直接滴定法返滴定法置换滴定法间接滴定法直接滴定法用标准溶液直接滴定被测物质。概念：举例：HCl+NaOHNaCl+H2O满足滴定分析对化学反应要求的反应。条件：

返滴定法当反应较慢或被测物是固体时，可先加入过量的标准溶液，待反应完成后，再用另一种标准溶液滴定剩余的第一种标准溶液。概念：CaCO3+2HClCaCl2+H2O+CO2

+NaOHNaCl+H2O举例：(过量)置换滴定法先用适当试剂与待测组分反应，使其定量地置换成另一种物质，再用标准溶液滴定这种物质。概念：举例：S4O62-+SO42-

Na2S2O3+K2Cr2O7

无定量关系

K2Cr2O7过量KI

定量生成

I2

Na2S2O3

标液

淀粉指示剂深蓝色消失+间接滴定法不能与滴定剂直接反应的物质，有时可以通过另外的化学反应，以滴定法间接进行测定。概念：Ca2+

CaC2O4沉淀CaC2O4举例：H2C2O4H2SO4KMnO4标液间接测定五滴定分析标准溶液和基准物质标准溶液浓度表示方法、在滴定分析中，标准溶液浓度的表示主要用物质的量浓度表示。物质的量浓度（CB）=nBv标准溶液的配制与标定、(1)直接配制法准确称取一定量的纯物质，溶解后定量转移到一定体积的容量瓶中，用纯水稀释至刻度。基准物质的基本要求①纯度要高②组成恒定③稳定性好④最好有较大摩尔质量(2)间接配制法很多试剂不符合基准物质的条件，不能直接配制成标准溶液，只能用间接法配制，即先配制成接近所需浓度的溶液，然后用基准物质或另外一种标准溶液来精确测定它的准确浓度。六滴定分析计算滴定分析的计算包括配制溶液、确定浓度和计算分析结果等方面。计算的主要依据是“等物质的量规则”。即在计量点时，所消耗标准溶液和被测物质的物质的量相等。

例已知H2SO4标准溶液的浓度为0.1004mol/L，用此溶液滴定未知浓度的NaOH溶液25.00mL，计算NaOH溶液的浓度。H2SO4与NaOH的滴定反应为：H2SO4+2NaOH=Na2SO4+2H2O

或解：第二节酸碱滴定法

酸碱滴定法是以酸碱中和反应为基础的滴定分析方法该方法一般都用强酸或强碱作标准溶液来测定被测物质。一般的酸、碱以及能与酸、碱直接或间接其反应的物质，几乎都可以用酸碱滴定法来测定。酸碱滴定的基本原理一、在酸碱滴定过程中，随着标准溶液的加入，被测溶液的pH值不断发生变化。如何用酸碱标准溶液滴定碱，则被测溶液的pH值逐渐降低；相反，如果用碱滴定酸，则被测溶液的pH值逐渐升高。如果把酸碱滴定中被测溶液的pH值变化规律用图像来表示，就可以得到一曲线，这条曲线就称为酸碱滴定曲线。一元酸碱滴定(1)强酸与强碱的滴定举例：现以0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1HCl溶液为例，讨论强碱滴定强酸情况。为了便于讨论，把滴定过程分为四个阶段：1、滴定开始前

[H+]=0.1000mol·L-1，PH=1.00

2、化学计量点前

溶液的PH由剩余HCl物质的量决定，如加入NaOH溶液19.98mL,溶液中剩余0.02mLHCl.溶液总体积溶液体积剩余