汪小兰主编《有机化学》 卤代烃

1第六章卤代烃2主要内容1、卤代烃的分类2、卤代烃的命名3、卤代烃的同分异构现象4、卤代烃的物理性质5、卤代烃的化学性质6、亲核取代反应的两种历程7、SN1和SN2的立体化学8、取代反应和消除反应的竞争关系3目的要求：1、掌握卤代烃的命名，亲核取代反应，消除反应，生成格氏试剂的反应，SＮ1与SＮ2反应的历程。2、熟悉扎依切夫规则，影响亲核取代反应因素，不同类型卤代烃反应活性规律。3、了解卤代烃的物理性质，卤代烃生理活性，格氏试剂的用途及个别的卤代烃。41．根据原子数目可分2．根据卤代烃中烃基的结构不同可分3．根据和卤原子相连的C原子可分为

一卤代烃：CH3XC6H5X

多卤代烃：CHX3C6H6X6

饱和卤代烃不饱和卤代烃芳香卤代烃

伯卤代烃RCH2X

仲卤代烃R2CHX

叔卤代烃R3CX一、分类51．系统命名法

二、

命名例如：一般以烃为主体，卤原子为取代基，按系统命名法命名

67卤代烯烃命名时，以烯烃为母体，以双键位次最小编号。

卤代芳烃命名时，以芳烃为母体。侧链卤代芳烃命名时，卤原子和芳环都作为取代基。8

二、

命名3．俗名有些卤代烃采用俗名如：CF2Cl2氟里昂（二氟二氯甲烷）

三、同分异构

丙烷一氯丙烷丁烷一氯丁烷异构体数目1224＃2．普通命名法用于结构简单的命名91.一般为无色液体。2.

卤代烷的蒸气有毒。3.

沸点：①

较相应的烷烃高。②

随着C原子数的增加而升高。③RI＞RBr＞RCl＞RF④直链异构体沸点最高，支链越多沸点降低。相同C原子数1°RX＞2°RX＞3°RX

4.

比重：大于相同C的烷烃。

RCl、RF＜1；RI、RBr＞15.

溶解性：不溶于水，可溶于有机溶剂

四、

物理性质五化学性质卤原子比较活泼，易被其他原子或基团取代成多种有机物，也可通过其他反应生成金属有机物，是有机合成中非常有用一类化合物1、亲核取代反应：卤原子电负性大，C—X键中的共用电子对偏向卤原子，从而使碳原子带微量正电荷，容易受亲核试剂进攻，卤原子带着共用电子对离去。

亲核取代反应：起始于亲核试剂的进攻而发生的取代反应

+

-亲核试剂底物离去基团11＃①被羟基取代②与醇钠作用生成醚称为Williamson反应，是制备混合醚的一种方法。③与NaCN作用生成腈这是有机合成中增长碳链的一个方法。

此法仅适用于1°RX(2°、3°RX与NaCN作用易发生消除反应)。12④氨解⑤与AgNO3反应＃13⑥

小结a．亲核取代反应可生成许多类型的有机物。b．可形成C—C键，增长碳链，是良好的烷基化试剂。c．烃基的结构，对RX的活性有很大的影响。14为什么乙烯式结构不活泼？

烯丙式卤代烃为什么活泼？＃152．消除反应——脱卤化氢16①消除反应的速度②消除反应的方向2°和3°级卤代烃消除时存在方向问题。实验证明：主要产物是双键碳原子上连接烃基最多的烯烃。—Saytzeff规则173．与金属反应①与Mg反应格氏试剂与二氧化碳加合后，酸化水解得羧酸此法用于制备比原料多一个碳的羧酸，但乙烯式卤代烃难反应。18②

与Li反应

可合成任意烷烃：有机铜锂是一个很好的烷基化试剂，它和卤代烃结合，可合成一些结构复杂的烷烃。19亲核试剂：OH-，RO-，CN-，NH31．SN2—亲核取代双分子历程①历程②

反应的动力学

ν=k[CH3Br][OH-]是二级反应。属于双分子反应。六、亲核取代反应的两种历程20

反应级数是从实验中测定的数值，一个反