化学反应工程教案设计-胡江良

化学反应工程课程教案课次2课时2课型（请打√）理论课√讨论课□实验课□习题课□其他□授课题目（教学章、节或主题）：第1章均相单一反应动力学和理想反应器1.1基本概念1.2建立动力学方程的方法教学目的、要求（分掌握、熟悉、了解三个层次）：：1.掌握基本概念。2.掌握积分法、微分法处理实验数据教学重点及难点：重点：积分法、微分法难点：最小方差分析法教学基本内容方法及手段第1章均相单一反应动力学和理想反应器1.1基本概念1.1.1化学反应式与化学反应计量方程1、化学反应式：将反应物经过化学反应生成产物的过程用定量关系式予以描述，该定量关系式称为化学反应式：注意：貌似方程式，其实并非方程式。a、b、r、s为参与反应的各组分的分子数，恒大于零，称为计量系数。2、化学反应计量式：化学计量方程表示的是反应物、生成物在化学反应过程中量的变化关系。为组分I计量系数。习惯上，如果I组分是反应物，为负值，如果I组分是产物，为正值。区别：化学反应计量式中的计量系数与化学反应式中的计量系数之间有以下关系：若是产物，二者相等；若是反应物，二者数值相等，符号相反。化学计量方程特点：1）只表示反应过程中参与反应组分间量的变化关系，与反应的历程无关；2）将计量方程乘以非零常数以后，可得到一个新的计量方程，不会改变组分之间量的变化关系；为了消除计量系数在数值上的这种不确定性，规定计量系数之间不应含有除1以外的任何公因子。1.1.2反应程度(ksi克西)引入“反应程度”（反应进度）来描述反应进行的深度。对于任一化学反应定义反应程度（1.1-3）式中，为体系中参与反应的任意组分I的摩尔数，为其计量系数，为起始时刻组分I的摩尔数。对于反应物，，；对反应产物，，并且由化学反应的计量关系决定，各组分生成或消耗的量与其计量系数的比值均相同，即因此，该量ξ可以作为化学反应进行程度的度量。ξ恒为正值，具有广度性质，因次为[mol]。反应进行到某时刻，体系中各组分的摩尔数与反应程度的关系为：反应进行到某时刻，体系中各组分的物质的量与反应程度的关系为：（1.1-4）注意：反应程度是一个函数，其值随时间变化而变化；反应程度是一个累积量，其数值恒为正；是一广度性质的量，与体系的量有关。（将某一均相系统人为地划分为若干部分，如果某一性质与其中所含物质的量成正比，则称为广延性质，也称为容量性质。）1.1.3如果反应级数与反应组份的化学计量系数相同，即m=a并且n=b，此反应可能是基元反应。基元反应的总级数一般为1或2，极个别有3，没有大于3级的基元反应。对于非基元反应，m，n多数为实验测得的经验值，可以是整数，小数，甚至是负数。把化学反应定义式和化学反应动力学方程相结合，可以得到：直接积分，可获得化学反应动力学方程的积分形式。对一级不可逆反应，恒容过程，有：由上式可以看出，对于一级不可逆反应，达到一定转化率所需要的时间与反应物的初始浓度cA0无关。半衰期定义反应转化率达到50%所需要的时间为该反应的半衰期。除一级反应外，反应的半衰期是初始浓度的函数。例如，二级反应（恒容过程）1.2建立动力学方程的方法动力学方程表现的是化学反应速率与反应物温度、浓度之间的关系。而建立一个动力学方程，就是要通过实验数据回归出上述关系。对于一些相对简单的动力学关系，如简单级数反应，在等温条件下，回归可以由简单计算手工进行。主要方法有积分法、微分法和最小方差分析法。1、积分法(1)首先根据对该反应的初步认识，先假设一个不可逆反应动力学方程，如(-rA)=kf'(cA)，经过积分运算后得到，f(cA)=kt的关系式。例如，一级反应(2)将实验中得到的ti下的ci的数据代入f(ci)函数中，得到各ti下的f(ci)数据。(3)以t为横座标，f(ci)为纵座标，将ti-f(ci)数据标绘出来，如果得到过原点的直线，则表明所假设的动力学方程是可取的(即假设的级数是正确的)，其直线的斜率即为反应速率常数k。否则重新假设另一动力学方程，再重复上述步骤，直到得到直线为止。为了求取活化能E，可再选若干温度，作同样的实验，得到各温度下的等温、恒容均相反应的实验数据，并据此求出相应的k值。故以lnk对1/T作图，将得到一条直线，其斜率即为-E/R，可求得E。可将n次实验所求得k和与之相对应的1/T取平均值作为最后结果。例1-1等温条件下进行醋酸(A)和丁醇(B)的醋化反应：CH3COOH+C4H9OH=CH3COOC4H9+H2O醋酸和丁醇的初始浓度分别为0.2332和1.16kmolm-3。测得不同时间下醋酸转化量如表所示。试求反应的速率方程。解：由于题目中给的数据均是醋酸转化率较低时的数据，可以忽略逆反应的影响，而丁醇又大大过量，反应过程中丁醇浓度可视为不变。所以反应速率方程为：将实验数据分别按0、1和2级处理并得到t-f(cA)的关系从图可知，以对t作图为一直线，则说明n=2是正确的，故该反应对醋酸为二级反应，从直线的斜率可以求得在此温度下包含丁醇浓度的k’值。而丁醇的反应级数m可以用保持醋酸浓度不变的方法求得，二者结合可以求得反应在此温度下的速率常数k2、微分法微分法是根据不同实验条件下在间歇反应器中测得的数据cA-t直接进行处理得到动力学关系的方法。在等温下实验，得到反应器中不同时间反应物浓度的数据。将这组数据以时间t为横坐标，反应物浓度cA为纵坐标直接作图。将图上的实验点连成光滑曲线（要求反映出动力学规律，而不必通过每一个点），用测量各点斜率的方法进行数值或图解微分，得到若干对不同t时刻的反应速率数据。再将不可逆反应速率方程如线性化，两边取对数得：以对作图得到直线其斜率为反应级数n，截距为lnk，以此求得n和k值。微分法的优点在于可以得到非整数的反应级数，缺点在于图上微分时可能出现的人为误差比较大。讲解作业、讨论题、思考题：1、名称解释转化率、反应程度、化学反应速率、化学反应动力学方程、半衰期、