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微专题(二)限定条件下同分异构体的书写

及数目确定近年来,对有机物同分异构体的考查是高考试题中的必考知识,而且会设置一定的限制条件,常见以下两种形式:

一是推断符合限制条件的有机物同分异构体的种数;

二是写出或补充有限制条件的有机物同分异构体的结构简式。这类试题要求书写的有机物的结构一般具有较强的对称性,备考复习中应充分注意这一特征。(一)常见限制性条件与官能团或结构的关系常见限制性条件官能团或结构特征与Na反应产生氢气—OH、—COOH与FeCl3溶液发生显色反应酚—OH水解产物与FeCl3溶液发生显色反应C6H5—OOC—(酚酯)与NaHCO3反应产生气体—COOH与银氨溶液反应产生银镜—CHO、HCOO—续表(二)限定条件下同分异构体书写及数目判断流程第一步:确定有机物的类别,找出该有机物常见的类别异构体(可以结合不饱和度)技巧:原题有机物属于羧酸类,与羟基醛、酯互为类别异构体第二步:结合类别异构体和已知限定条件确定基团和官能团(核心步骤)续表

与银氨溶液与NaOH溶液备注注意细节是做题制胜的法宝羧酸×√—羟基醛√√醇羟基与NaOH溶液不反应,但酚羟基可以酯甲酸酯

√√酯与银氨溶液不反应,但甲酸酯可以综上所述,符合条件的有两大类:①羟基醛[(酚)—OH,—CHO];②甲酸酯(—OOCH)续表第三步:按类别去找,方便快捷不出错①若为羟基醛[(酚)—OH,—CHO],则还剩余一个碳原子,分两种情况讨论若苯环有两个侧链,此时—CH2—只能和醛基一起,有邻、间、对3种若苯环有三个侧链,则为—OH、—CHO、—CH3,苯环连接三个不同的取代基总共有10种②若为甲酸酯(—OOCH):则用—OOCH取代甲苯上的氢原子,总共4种;共计3+10+4=17种。续表[注意]若题目中要求书写符合条件的同分异构体的结构简式时,优先考虑分子结构对称的有机物的结构简式,书写完毕再代入给定的条件进一步验证。[提能集训]1.A(C4H2O3)的核磁共振氢谱只有1组峰,可以水解得到二元酸D(C4H4O4),1个链状的D的酸式酸根离子可通过氢键形成1个七元环,写出该离子的结构:_____________________________________________________________________________________________________(体现七元环结构,氢键用“…”表示)。与D互为同分异构体的二元酯中,核磁共振氢谱只有1组峰的有____________________________________________(填结构简式)。答案:

a.1molM消耗2molNaOH;b.核磁共振氢谱有四组峰,峰面积之比为1∶2∶2∶2。其中核磁共振氢谱中显示的六组峰的峰面积之比为6∶2∶1∶1∶1∶1,且含有1个手性碳原子的有机物的结构简式为____________(只写一种

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