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东北大学2002年研究生入学考试物理化学试题

1.有1mol氮气,温度为0℃,压力为101.3kPa,熵值为188.94Jmol-1·K-1,经绝热可逆膨

胀至原体积的2倍。求过程的Q、W、ΔU、ΔH、ΔA、ΔS及ΔG。

2.分别指出系统发生下列状态变化的ΔU、ΔH、ΔA、ΔS和ΔG中何者必为零;

1)任何封闭系统经历一个循环过程;

2)在绝热密封闭刚性容器内进行的化学变化;

3)一定量理想气体的组成及温度保持不变,但体积和压力发生变化;

4)某液体变成同温、同压下的饱和蒸气;

5)任何封闭系统经历任何可逆过程到达某一终态。

3.卫生部门规定汞蒸汽在1m3空气中的最高允许含量为0.01mg,已知汞在20℃的饱和蒸

汽压为0.160Pa,汞的蒸发热为60.7kJmol-1。若30℃时汞蒸汽在空气中达到饱和,此时

空气中汞的含量是最高允许含量的多少倍?已知汞蒸汽是单原子分子,分子量为200.59。

4.通常钢瓶中装的氮气含有少量氧气,在实验中为除去氧气,可将气体通过高温下的铜,

发生下列反应:

1

2Cu(s)+O2﹦Cu2O(s)

2

-1

已知在25℃时的标准生成焓为-166.69kJmol、Cu(s)、O2、Cu2O的标准熵为33.35、

-1-1

205.03、100.8Jmol·K。假设上述反应的ΔCp﹦0,问在600℃上述反应达到平衡时,

经过处理后的氮气中的氧气浓度为若干?

5.300K时液体A、B的蒸汽压分别为37.329kPa及22.65kPa,等量(均为2mol)A与B混

合形成溶液,此时溶液总压力为50.650kPa。已知蒸汽中A的摩尔分数yA﹦0.6,设蒸汽

为理想气体,计算:

1)溶液中A及B的浓度与活度系数;2)Gmix

6.1)根据相律说明斜方硫、单斜硫、液态硫、气态硫不能平衡共存。

2)用热分析法测得Sb-Cd系统步冷曲线的转折温度及水平温度如下:

Cd%0.020.537.547.550.058.070.093.0100.0

转折温度/℃-550460-419-400--

水平温度/℃630410410410410439295295321

(1)由以上数据绘制Sb-Cd系统熔点-组成图;

(2)已知Sb和Cd原子量分别为121.75和112.41,求Sb和Cd组成的化合物的最简分

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子式;

(3)将各区的相数和条件自由度列成表。

7.1)在下列表格中填上化学吸附和物理吸附的四点主要区别:

物理吸附:

化学吸附:

2)水的表面张力与温度的关系为/10-3N·m﹦75.64-0.14t/℃

估计水的临界温度,计算25℃半径r﹦10-8m的水球形成雾滴的饱和蒸汽压及所受

的附加压。已知25℃时平面液态水的饱和蒸汽压为3.167kPa。

8.1)已知反应B→y+z在一定温度范围内速率常数与温度的关系为:

lg(k/min)﹦-4000/T(K)+7.000

求反应的活化能;若需在30s时B反应掉50%,问反应温度应控制在多少度?

k1Y

2)平行反应A+B的正逆反应对A、B均为一级,若反应开始时A、B的浓

k2Z

-3

度为0.5mol·dm,30min后有15%A转化为Y,25%A转化为Z,求k1与k2的值。

.)﹦︱-1﹦︱﹦

91Pt|H2(p50663Pa)NaOH(0.1mol·kg,0.759)O2(p101325Pa)|Pt

(1)负极反应:

(2)正极反应:

(3)电池反应:

-1

(4)25时上述电池的电动势E为多少?已知E(OH|O2)﹦0.401V

-1

2)0.2mol·kg的CaCl2水溶液的离子平均活度系数﹦0.219,则其离子平均活度a±

﹦;

)已知℃时,﹦-42-1

325m(NaOAc)9.1×10s·m·mol

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