华南理工大学2008年866无机化学考研真题

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866

华南理工大学

2008年攻读硕士学位研究生入学考试试卷

（请在答题纸上做答，试卷上做答无效，试后本卷必须与答题纸一同交回）

科目名称：无机化学

适用专业：无机化学，物理化学，应用化学

共7页

一、选择题（每小题2分，共44分。每小题只有一个正确答案，多填无分。）

1.下列各组自由离子的顺磁磁矩从小到大变化顺序，正确的是（）

(A)Cu2+<Ni2+<Co2+(B)Fe2+<Fe3+<Cr2+

(C)Cr2+<Mn2+<V2+(D)Cr2+<V3+<Ti2+

\−1

2.已知Sn(白)⎯→⎯Sn(灰)ΔHmf=—2.09kJ·mol

\

Sn(白)+2Cl2(g)=SnCl4(l)ΔHm1-------(1)

\

Sn(灰)+2Cl2(g)=SnCl4(l)ΔHm2-------(2)

\

Sn(白)+2Cl2(g)=SnCl4(s)ΔHm3-------(3)

\

则三个反应在相同温度下ΔHm的关系是（）

\\\

(A)ΔHm1>ΔHm2>ΔHm3

\\\

(B)ΔHm2>ΔHm1>ΔHm3

\\\

(C)ΔHm3>ΔHm2>ΔHm1

\\\

(D)ΔHm1>ΔHm3>ΔHm2

3.下列说法中正确的是（）

(A)反应速率常数的大小即反应速率的大小

(B)反应级数和反应分子数是同义词

(C)反应级数越大，反应速率越大

(D)从反应的速率常数的单位可以推测该反应的反应级数

4.在NaH2PO4溶液中加入AgNO3溶液后主要产物是（）

(A)Ag2O(B)AgH2PO4

(C)Ag3PO4(D)Ag2HPO4

5.在一定温度下，反应PCl3(g)+Cl2(g)PCl5(g)达到平衡，当进行下列操作

时，平衡不发生变化的是（）

(A)在恒容条件下，通入一定量的水蒸气

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(B)在恒容条件下，通入一定量的氮气

(C)在恒压条件下，通入一定量的氮气

(D)在恒压条件下，通入一定量的水蒸气

6.二氧化氮溶解在NaOH溶液中可得到（）

(A)NaNO2和H2O(B)NaNO2，O2和H2O

(C)NaNO3，N2O5和H2O(D)NaNO3，NaNO2和H2O

7.下列反应不可能按下式进行的是（）

(A)2NaNO3+H2SO4(浓)⎯→⎯Na2SO4+2HNO3

(B)2NaI+H2SO4(浓)⎯→⎯Na2SO4+2HI

(C)CaF2+H2SO4(浓)⎯→⎯CaSO4+2HF

(D)2NH3+H2SO4⎯→⎯(NH4)2SO4

8.在K[CoCl4(NH3)2]中，Co的氧化数和配位数分别是（）

(A)+2和4(B)+2和6(C)+3和6(D)+3和4

9.按酸碱质子理论，在水溶液中既可作酸亦可作碱的物质是（）

−+−+

(A)HCO3(B)NH4(C)Cl(D)H3O

10.Cr(VI)在碱性介质中的存在形成是（）

2−2−

(A)橙色的Cr27O(B)黄色的Cr27O

2−2−

(C)橙色的CrO4(D)黄色的CrO4

\−10\−12−2−

11.Ksp(AgCl)=1.8×10，Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10。在含Cl和CrO4浓度均

−1

为0.3mol·L的溶液中，加AgNO3应是（）

−2−

(A)AgCl先沉淀，Cl和CrO4能完全分离开

−2−

(B)AgCl先沉淀，Cl和CrO4不能完全分离开

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−2−

(C)Ag2CrO4先沉淀，Cl和CrO4能完全分离开

−2−

(D)Ag2CrO4先沉淀，Cl和CrO4不能完全分离开

12.下列分子或离子中，呈反磁性的是（）

+

(A)B2B(B)O2(C)N2(D)F2

13.下列各对含氧酸盐热稳定性的大小顺序，正确的是（）

(A)BaCO3>K2CO3(B)CaCO3<CdCO3

(C)BeCO3>MgCO3(D)Na2SO3>NaHSO3

2+

14.向[Cu(NH3)4]水溶液中通入氨气，则（）

\2+2+

(A)K稳([Cu(NH3)4])增大(B)[Cu]增大

\2+2+

(C)K稳([Cu(NH3)4])减小(D)[Cu]减小

15.已知在一定温度下

\

SnO2(s)+2H2(g)Sn(s)+2H2O(g)K=21.0

\

CO(g)+H2O(g)CO2(g)+H2(g)K=0.0340

\

因此下列反应SnO2(s)+2CO(g)Sn(s)+2CO2(g)的K值是（）

(A)0.0243(B)0.714

(C)21.0(D)21.1

16.下列关于量子数的说法中，正确的一条是（）

电子自旋量子数是1，在某轨道中有两个电子，所以，总自旋量子数是或

(A)21

者是0

(B)磁量子数mi=0的轨道都是球形轨道

(C)当主量子数n=4时，就开始出现f亚层

(D)当轨道角动量量子数是5时，可能有的简并轨道数是10

dc(A)dc(B)

17.已知反应2A⎯→⎯4B+D，当−=0.20mol·L−1·s−1时，的数值是

dtdt

（）

(A)0.1(B)0.2(C)0.3(D)0.4

18.过量AgCl溶解在下列各物质中，问在下列哪种溶液中Ag+浓度最小（）

(A)100mL水(B)100mL0.2mol·L−1KCl溶液

−1

(C)1000mL水(D)1000mL0.5mol·LKNO3溶液

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19.Fe3+具有d5电子构型，在八面体场中要使配合物为高自旋态，则分裂能△和电子

成对能P所要满足的条件是（）

(A)△和P越大越好(B)△>P

(C)△<P(D)△=P

20.欲制备pH=9.95的缓冲溶液，其中NaHCO3和Na2CO3的物质的量比应为（）

\−7\−−11

[Ka(H2CO3)=4.4×10，Ka(HCO3)=5.61×10]

(A)2:1(B)1:1(C)1:2(D)1:3.9×

103

21.下列各组化合物中，都有颜色的一组化合物是（）

(A)SiCl4，SnCl4，PbO

(B)CCl4，NO2，HgI2

(C)SiC，B2BH6，N2O4

(D)PbO2，PbI2，SnS

22.下列新制备出的氢氧化物在空气中放置，颜色不发生变化的是（）

(A)Fe(OH)2(B)Co(OH)2(C)Ni(OH)2(D)Mn(OH)2

二、填空（26分）

−1

1.25℃，KNO3在水中的溶解度是6mol·L，若将1mol固体KNO3置于水中，则KNO3

变成盐溶液过程的ΔG的符号为_____________，ΔS的符号为_____________。

2++2+

2.分别在Cu、Ag、Hg2的溶液加入适量的NaOH溶液，它们的产物分别

是、、。

3.一定温度下，反应PCl5(g)PCl3(g)+Cl2(g)达到平衡后，维持温度和体积

不变，向容器中加入一定量的惰性气体，反应将___________移动。

4.H3BO3是元酸，这是由于。在其水溶

液中加入甘油，酸性将。

5.下列分子或离子的几何构型为：

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-+

BF4；H3O；PCl5。

6.HF水溶液在浓度时呈弱酸性，在浓度时呈强酸

性。

7.M3+离子3d轨道上有3个电子，表示电子可能的运动状态的四个量子数是：

_________________________________________________________________________

____，该原子的核外电子排布是：

_____________________________________________________，M的名称是

_________________________。

8.AsCl3的水溶液中通入H2S气体至饱和，将产生色的沉淀，该化合

物不溶于稀HCl，但可溶于Na2S2溶液，溶解后得到，酸化后，析出

色沉淀，并放出气体。

9.在Mn++ne−M电极反应中，加入Mn+的沉淀剂，则可使M的还原性_____；

\

同类型难溶盐的Ksp值愈小，其电极电势数值愈_____。

三、完成并配平下列化学反应方程式（每题2分，共10分）

1.H2SO4(浓)+S⎯⎯→

2.FeCl3+H2S⎯⎯→

3.熔融的硼砂与CoO的反应

4.PbO2+HCl⎯⎯→

5.HgCl2+SnCl2(过量)⎯⎯→

四、问答题（29分）

\

1.（10分）已知下列电对的ϕA值：

2++2+−

电对Fe/FeH/H2Cu/CuI2/IO2/H2O2

ϕ\/V—0.4400.340.540.68

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3+2+−−

电对Fe/FeNO3/NOBr2/BrH2O2/H2O

ϕ\/V0.770.961.081.77

回答下列问题，并写出有关离子反应方程式。

(1)为什么FeCl3溶液能腐蚀铜板?

2+

(2)Fe离子应保存在酸性介质中，能否给亚铁盐溶液中加一些HNO3?

−−−

(3)在Br和I离子的混合溶液中，只使I氧化，应选择氧化剂H2O2和Fe2(SO4)3中

的哪一种?

(4)铁分别与足量稀盐酸和稀硝酸反应，得到的产物有何不同?

2.（7分）判断下列分子中键角大小的变化规律，并说明原因。

CCl4PF3H2S

3.（12分）比较下列各组物质性质的强弱，并解释原因。

（1）萤石、食盐的水溶性大小；

（2）NH3、PH3的沸点高低；

（3）石英、干冰的硬度大小；

（4）AgCl、AgI的颜色深浅。

五、推断题（11分）

3−−−2−2−2−2−

取可能含有11种阴离子(PO4，NO3，NO2，SO3，S，SO23，CO3，

-−2−−

Br，I，SO4，Cl)的混合液分别进行以下试验：

(1)测得混合液pH为12；

−3

(2)加BaCl2溶液产生白色沉淀，离心分离，沉淀不能完全溶解于6mol·dmHCl

中；

(3)只加几滴氯水，再加CCl4，振荡后，CCl4层未变色；

−3

(4)6mol·dmHCl和饱和Ba(OH)2溶液作试剂，按气室法步骤试验时，发现

Ba(OH)2溶液变浑浊；

(5)加几滴蓝色的I2−淀粉液，则蓝色褪去；

(6)加过量AgNO3，溶液只产生不变化的非黑色沉淀。

根据上述实验，请回答，混合液中哪些离子肯定存在？哪些离子肯定不存在？并

简述理由。

六、计算题（30分）

\−10\+−8

1.（10分）已知Ksp(AgCl)=1.8×10，K不稳[Ag(NH32)]=9.1×10，通过计算

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