2021年沉淀滴定法试题库问答题

沉淀滴定法试题库（问答题）1．什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用沉淀反映必要具备哪些条件？答：沉淀滴定法是以沉淀反映为基本一种滴定分析办法。沉淀滴定法所应沉淀反映，必要具备下列条件：（1）反映完全限度高，达到平衡速率快，不易形成过饱和溶液。即反映能定量进行。（2沉淀构成恒定，沉淀溶解度必要很小，在沉淀过程中不易发生共沉淀现象。（3）有拟定终点简便办法。2.沉淀滴定法银量法有哪些办法？批示剂是什么？答：（1）莫尔法，批示剂：铬酸钾；（2）佛尔哈德法，批示剂：铁铵矾；（3）发扬司法，批示剂：吸附批示剂；（4）混合离子沉淀滴定。3．写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl-重要反映，并指出各种办法选用批示剂和酸度条件。答：（1）莫尔法重要反映：Cl-+Ag+=AgCl↓批示剂：铬酸钾酸度条件：pH=6.0∽10.5(2)佛尔哈德法重要反映：Cl-+Ag+（过量）=AgCl↓Ag+（剩余）+SCN-=AgSCN↓批示剂：铁铵矾。酸度条件：0.1∽1mol/L（3）法扬斯法重要反映：Cl-+Ag+=AgCl↓批示剂：荧光黄酸度条件：pH=7∽10.54.解释下列名词：同离子效应，盐效应，共沉淀现象，后沉淀现象，再沉淀，陈化，均匀沉淀法。答：同离子效应：当沉淀反映达到平衡后，加入与沉淀组分相似离子，以增大构晶离度，使沉淀溶解度减小效应。盐效应：由于强电解质盐类存在，引起沉淀溶解度增长现象。共沉淀现象：在进行沉淀时某些可溶性杂质同步沉淀下来现象。后沉淀现象：当沉淀析出后，在放置过程中，溶液中杂质离子漫漫在沉淀表面上析浮现象。再沉淀：将沉淀过滤洗涤之后，重新溶解，再如果沉淀剂进行二次沉淀过程。陈化：亦称熟化，即当沉淀作用完毕后来，让沉淀和母液在一起放置异端时间，称为陈化。均匀沉淀法：在一定条件下，使加入沉淀不能立即与被测离子生成沉淀，然后通过一种化学反映使沉淀从溶液中慢慢地均匀产生出来，从而使沉淀在整个溶液人中缓慢地、均匀地析出。这种办法成为均匀沉淀法。5.活化积、浓度积、条件浓度积有何区别？答：活度积：在一定温度下，难溶化合物饱和溶液中，各构晶离子活度乘积为一种常数。此常数称为活度积常数，简称活度积，用Kap表达之。浓度积：在在一定温度下，难溶化合物饱和溶液中各构晶离子浓度乘积为一种常数。此常数称为浓度积常数，简称浓度积，用Ksp表达之。当溶液中离子强度很小时，Kap=Ksp若溶液中离子强度大时，则两者不相等，而是Kap不大于Ksp。6.影响沉淀溶解度因素有哪些？答：重要有同离子效应、盐效应、酸效应和配位效应。此外尚有温度、溶剂、沉淀颗粒大小和沉淀构造等。7.影响沉淀纯度因素有哪些？如何提高沉淀纯度？答：影响沉淀纯度因素有：共沉淀现象（表面吸附、吸留与包夹、生成混晶）和后沉淀现象。提高沉淀纯度办法有：选取恰当分析程序、减少易被沉淀吸附杂质离子浓度、选取恰当洗涤剂进行洗涤、及时进行过滤分离，以减少后沉淀、进行再沉淀和选取适当沉淀条件。8.均匀沉淀法有何长处？答：均匀沉淀法使沉淀剂从溶液中缓慢地、均匀地产生出来，则沉淀剂不致过大，因而过饱和不致超过临界过饱和比太多，产生晶核较少，易于过滤和洗涤。9.为什么CaF2沉淀在pH=3溶液中溶解度较pH=5中大？答：由于HF是弱酸，F-有酸效应，酸度越高，溶解度越大。10.(1)BaCl2，(2)NH4Cl，(3)NaCO3+NaCl,(4)NaBr，各应选用何种办法拟定终点？为什么？答:（1）BaCl2用佛尔哈德法或法扬斯法。由于莫尔法能生成BaCrO4沉淀。（2）NH4Cl用佛尔哈德法或法扬斯法。由于当[NH4+]大了不能用莫尔法测定，虽然[NH4+]不大酸度也难以控制。（3）Na2CO3+NaCl用佛尔哈德法。如用莫尔法、法扬斯法时生成Ag2CO3沉淀导致误差。（4）NaBr用佛尔哈德法最佳。用莫尔法在终点时必要激烈摇动，以减少AgBr吸附Br-而使终点过早浮现。用法扬斯法必要采用曙红作批示剂。11．在下列状况下，测定成果是偏高、偏低，还是无影响？并阐明其因素。（1）在pH=4条件下，用莫尔法测定Cl-；（2用佛尔哈德法测定Cl-既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚，有无加有机溶剂；（3同（2）条件下测定Br-；（4用法扬斯法测定Cl-，曙红作批示剂；（5用法扬斯法测定I-，曙红作批示剂。答：（1）偏高。因某些CrO42-转变成Cr2O72-，批示剂剂浓度减少，则终点推迟浮现。（2）偏低。因有某些AgCl转化成AgSCN沉淀，返滴定期，多消耗硫氰酸盐原则溶液。（3）无影响。因AgBr溶解度不大于AgSCN，则不会发生沉淀转化作用。（4）偏低。因AgCl强烈吸附曙红批示剂，使终点过早浮现。（5）无影响。因AgI吸附I-能力较曙红阴离子强，只有当[I-]减少到终点时才吸附曙红阴离子而变化颜色。12.无定型沉淀生成条件。答：1.沉淀作用宜在较浓热溶液中进行2.沉淀作用宜在适量电解质溶液中进行3.在不断搅拌下，迅速加入沉淀剂。13.什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用沉淀反映必要具备哪些条件？答：沉淀滴定法是以沉淀反映为基本一种滴定分析办法。沉淀滴定法所应用沉淀反映，必要具备下列条件：（1）反映完全限度高，达到平衡速率快，不易形成过饱和溶液，即反映能定量进行。（2）沉淀构成恒定，沉淀溶解度必要很小，在沉淀过程中不易发生共沉淀现象。有拟定终点简便办法。14.什么叫后沉淀？消除后沉淀有哪些办法？沉淀与母液一起放置，15.什么叫16.写出莫尔法、佛尔哈德法和法扬斯法测定Cl-重要反映，并指出各种办法选用批示剂和酸度条件。答：（1）莫尔法重要反映：Cl-+Ag+=AgCl↓批示剂：铬酸钾

酸度条件：pH=6.0∽10.5(2)佛尔哈德法

重要反映：Cl-+Ag+（过量）=AgCl↓、Ag+（剩余）+SCN-=AgSCN↓批示剂：铁铵矾。

酸度条件：0.1∽1

mol/L（3）法扬斯法

重要反映：Cl-+Ag+=AgCl↓

批示剂：荧光黄

酸度条件：pH=7∽10.517.简要阐明莫尔法测定Cl-原理?答：用AgNO3为滴定剂,K2CrO4为批示剂,由于s(AgCl)<<s(Ag2CrO4)，运用分步沉淀原理,一方面生成AgCl沉淀,Ag2CrO4红色沉淀后生成,表白Cl-定量沉淀批示终点到达。18.能否用莫尔法直接滴定Ag+?为什么?答：不能,由于加入批示剂后即生成Ag2CrO4砖红色沉淀。Ag2CrO4沉淀所有转为AgCl,反映较慢,无法拟定终点。19.用银量法测定下列试样：2,(2)KCl,(3)NH4Cl,(4)KSCN,(5)NaCO3+NaCl,(6)NaBr,各应选用何种办法拟定终点？为什么？答:（1）BaCl2用佛尔哈德法或法扬斯法。由于莫尔法能生成BaCrO4沉淀。

（2）Cl-用莫尔法。此法最简便。

（3）NH4Cl用佛尔哈德法或法扬斯法。由于当、[NH4+]大了不能用莫尔法测定，虽然[NH4+]不大酸度也难以控制。

（4）SCN-用佛尔哈德法最简便。（5）NaCO3+NaCl用佛尔哈德法。如用莫尔法、法扬斯法时生成Ag2CO3沉淀导致误差。

（6）NaBr

用佛尔哈德法最佳。用莫尔法在终点时必要激烈摇动，以减少AgBr吸附Br-而使终点过早浮现。用法扬斯法必要采用曙红作批示剂。20.在下列状况下，测定成果是偏高、偏低，还是无影响？并阐明其因素。

（1）在pH=4条件下，用莫尔法测定Cl-;

（2）

用佛尔哈德法测定Cl-既没有将AgCl沉淀滤去或加热促其凝聚，有无加有机溶剂；（3）

同（2）条件下测定Br-；

（4）用法扬斯法测定Cl-，曙红作批示剂；

（5）用法扬斯法测定I-，曙红作批示剂。答：（1）偏高。因某些CrO42-

转变成Cr2O72-，批示剂剂浓度减少，则终点推迟浮现。（2）偏低。因有某些AgCl转化成AgSCN沉淀，返滴定期，多消耗硫氰酸盐原则溶液。（3）无影响。因AgBr溶解度不大于AgSCN，则不会发生沉淀转化作用。（4）偏低。因AgCl强烈吸附曙红批示剂，使终点过早浮现。（5）无影响。因AgI吸附I-能力较曙红阴离子强，只有当[I-]减少到终点时才吸附曙红阴离子而变化颜色。21．用过量Ba2+沉淀SO4-2时，试液中具有少量NO3-、Ac-、K+、Mg2+、Fe3+等杂质。当沉淀完全后，扩散层中优先吸附杂质离子是什么？为什么？答：这是由于沉淀表面存在大量Ba2+，NO3-与Ba2+形成Ba(NO3)2溶解度最小，因此吸附层中优先吸附杂质离子是NO3-。22．什么是均匀沉淀？均匀沉淀法有哪些长处?试举两实例阐明之(用反映式表白沉淀过程)。答：均匀沉淀。长处：得到沉淀颗粒大,表面吸附杂质少,易过滤洗涤例1:硫代乙酰胺水解生成H2S,沉淀硫化物CH3CSNH2+H2O====CH3CONH2+H2SM2++S2-====MS↓例2:尿素水解生成NH3,中和溶液中H+,使CaC2O4均匀沉淀CO(NH2)2+H2O====CO2+2NH3Ca2++C2O42-+H+====CaC2O4↓H++NH3====NH4+23.简述四中滴定办法（酸碱、配位、沉淀及氧化还原滴定）异同点？答：共同之处：a.都以消耗(CV)原则物来测定被测物质含量。b.随着滴定剂加入，被测物在计量点P附近有突变(突跃)，运用这一突变导致批示剂变色来批示滴定终点不同之处：a.强酸（碱）滴定产物是H2O，从滴定开始至结束[H2O]=55.5mol/L为一常数；b.沉淀滴定有异相产生，一旦沉淀产生，它活度就被指定为1，且不再变化；c.配位滴定产物MY一旦生成，其浓度始终在近线性地增大，直达计量点；d.氧化还原产物最简朴，且产物有两种，浓度始终在变，直达计量点。为了使沉淀定量完全，必要加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多?答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量沉淀剂，这样可以运用共同离子效应来减少沉淀溶解度。沉淀剂过量限度，应依照沉淀剂性质来拟定。若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。但沉淀剂不能过量太多，否则也许发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀溶解度增大。要获得纯净而易于分离和洗涤晶形沉淀，需采用些什么办法？为什么？答：欲得到晶形沉淀应采用如下办法：（1）在恰当稀溶液中进行沉淀，以减少相对过饱和度。（2）在不断搅拌下慢慢地加入稀沉淀剂，以免局部相对过饱和度太大。（3）在热溶液中进行沉淀，使溶解度略有增长，相对过饱和度减少。同步，温度升高，可减少杂质吸附。（4）陈化。陈化就是在沉淀完全后将沉淀和母液一起放置一段时间。在陈化过程中，小晶体逐渐溶解，大晶体不断长大，最后获得粗大晶体。同步，陈化还可以使不完整晶粒转化为较完整晶粒，亚稳定沉淀转化为稳定态沉淀。也能使沉淀变得更纯净。试讨论摩尔法局限性。答：摩尔法只能在中性或弱减性（pH6.5~10.5）溶液中进行，由于在酸性溶液中CrO42-浓度减少，影响Ag2CrO4沉淀形成，终点过迟。在强碱性溶液中，AgNO3会生成Ag2O沉淀。此外，摩尔法只能用来测定Cl-、Br-等，却不能用NaCl直接滴定Ag+.为了使终点颜色变化明显，使用吸附批示剂应注意哪些问题?答：（1）由于吸附批示剂颜色变化发生在沉淀微粒表面上，因而应尽量使卤化银沉淀呈胶体状态，具备较大表面积。（2）惯用吸附批示剂大多是有机弱酸，而起批示作用是她们阴离子，因而在使用吸附批示剂时，要注意调节溶液pH值。（3）卤化银沉淀对光敏感，遇光易分解析出金属银，使沉淀不久转变为灰黑色，影响终点观测，因而在滴定过程中应避免强光照射。（4）胶体微粒对批示剂离子吸附能力，应略不大于对待测离子吸附能力，否则批示剂将在化学计量点前变色，但如果吸附能力太差，终点时变色也不敏锐。（5）溶液中被滴定离子浓度不能太低，由于浓度太低时沉淀很少，观测终点比较困难。为了测定大理石中CaCO3含量，能否直接用原则HCl溶液滴定？你以为对的操作应如何进行？答：不能。对的操作是：采用返滴定法，即先加入一定量且过量HCl原则溶液，待其与CaCO3反映完全后，再用NaOH原则溶液滴定剩余HCl原则溶液，从而计算被测物质CaCO3含量。29.试简述KMnO4原则溶液配制办法。解：（1）称取稍多于理论量KMnO4，溶解于蒸馏水中；（2）将配好溶液加热至沸，保持微沸1小时，放置2~3天；（3）用微孔玻璃漏斗过滤，除去析出沉淀；（4）将过滤后溶液贮存于棕色试剂瓶中，存储于暗处，以待标定。30.滴定分析法涉及哪几种办法？滴定方式涉及哪几种方式？解：（1）酸碱滴定法，络合滴定法，氧化还原滴定法，沉淀滴定法直接滴定，间接滴定，返滴定，置换滴定31.基准物质应具备哪些条件？答：①必要具备足够纯度，普通规定其纯度在99.9%以上.②物质构成与化学式完全相符，若含结晶水，则结晶水含量也必要与化学式相符；③性质稳定，在配制和贮存时不会发生变化。例如，在烘干时不易分解，称量时不易吸湿，不吸取空气中二氧化碳，也不易变质等；④最佳具备较大摩尔质量。33.34．沉淀与母液一起放置，35.写出莫尔法测定Cl-重要反映，并指出各种办法选用批示剂和酸度条件。解：莫尔法重要反映：Cl-+Ag+=AgCl↓2Ag++CrO42+=Ag2CrO4↓(砖红色)批示剂：铬酸钾[K2CrO4]酸度条件：pH=6.0～10.536．37.均匀沉淀法有哪些长处?试举两实例阐明之(用反映式表白沉淀过程)。均匀沉淀法得到沉淀颗粒大,表面吸附杂质少,易过滤洗涤例1:硫代乙酰胺水解生成H2S,沉淀硫化物△CH3CSNH2+H2O====CH3CONH2+H2SM2++S2-====MS↓例2:尿素水解生成NH3,中和溶液中H+,使CaC2O4均匀沉淀△CO(NH2)2+H2O====CO2+2NH3Ca2++C2O42-+H+====CaC2O4↓H++NH3====NH4+38.能否用莫尔法直接滴定Ag+?为什么?答：不能,由于加入批示剂后即生成Ag2CrO4砖红色沉淀。Ag2CrO4沉淀所有转为AgCl,反映较慢,无法拟定终点。39.写出佛尔哈德法测定Cl-重要反映，并指出各种办法选用批示剂和酸度条件。佛尔哈德法重要反映：Cl-+Ag+(过量)=AgCl↓Ag+(剩余)+SCN-=AgSCN↓Fe3++SCN-=FeSCN2+(红色)批示剂：铁铵矾[NH4Fe(SO4)2]酸度条件：酸性(0.1～1mol.L-1)。40.41.42.43.44.解释什么是45.46.47.写出法扬斯法测定Cl-重要反映，并指