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文档简介
预测卷04
1.锂电池是目前应用广泛的新型电池,一种回收钻酸锂废旧电池(主要成分为LiCoCh,同时含有少量
Fe、Al、C单质)的流程如下图所示。
请回答下列问题:
(l)LiCoO2中Co元素的化合价为o
(2)请写出“碱浸”过程中所发生反应的化学方程式。
(3)加入适量盐酸,LiCoCh溶解后生成的Ct?+能将Fe?+氧化为Fe3+。请写出该反应的离子方程式:
过滤后所得滤渣的主要成分为(写化学式)。
(4)已知Fe3+能与C2O42-结合成[Fe(C2O4)3F\[Fe(C2O4)3产在强酸性环境下重新转化为Fe3+,该过程中
(填“有''或"没有”)发生元素化合价的变化;从FeCb溶液中得到FeCh-6H2O晶体的操作是:往溶液
中加入适量盐酸后,蒸发浓缩、冷却结晶、、洗涤、干燥。
(5)已知Kp(Li2co3)=8X1(Y4,滤液B中c(Li+)=0.2mol/L。要生成Li2co3沉淀,则加入的等体积的Na2co3
溶液中,c(CO3”)不低于mol/L(忽略溶液混合引起的体积变化),检验滤液中含有Na+的实验方法为
【答案】(1)+3价
(2)2Al+2NaOH+2H2O=2NaAlCh+3H2T
(3)Co3++Fe2+=Co2++Fe3+C
(4)没有过滤
(5)0.16焰色反应
【解析】由题给流程可知,废旧电池初步处理成粉末状后用氢氧化钠溶液浸泡,铝与氢氧化钠溶液反
应生成偏铝酸钠,过滤得到偏铝酸盐废液和固体残渣;偏铝酸盐废液与通入过量的二氧化碳气体反应生成
氢氧化铝沉淀,过滤得到氢氧化铝;向固体残渣中加入适量盐酸,将钻酸锂、铁转化为氯化锂、氯化亚钻、
氯化铁,碳与盐酸不反应,过滤得到含碳的滤渣和含有氯化锂、氯化亚钻、成氯化铁的滤液A;向滤液A
中加入草酸筱溶液,将亚钻离子转化为二水草酸亚钻沉淀,将铁离子转化为三草酸根合铁离子,过滤得到
二水草酸亚钻和含有三草酸根合铁离子、锂离子的滤液B;一定条件下,向滤液B中加入碳酸钠溶液,将
锂离子转化为碳酸锂沉淀,过滤得到碳酸锂和含有锂离子的滤液C;向滤液C中加入适量盐酸使溶液呈强
酸性,将溶液中三草酸根合铁离子转化为铁离子后,往溶液中加入适量盐酸,蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、
洗涤、干燥得到六水氯化铁晶体。(1)由化合价代数和为0可知,钻酸锂中钻元素的化合价为+3价(2)碱浸过
程中所发生的反应为铝与氢氧化钠溶液反应生成偏铝酸钠和氢气,反应的化学方程式为
2Al+2NaOH+2H2O=2NaAlO2+3H3t;(3)由题意可知,溶液中钻离子与亚铁离子反应生成亚钻离子和铁离子,
反应的化学方程式为Co3++Fe2+=CM++Fe3+;(4)由题意可知,Fe?+能与GCV-结合成际©。4)3广,[Fe©。」”一
在强酸性环境下重新转化为Fe3+的过程中没有发生元素化合价的变化;由分析可知,向滤液C中加入适量
盐酸使溶液呈强酸性,将溶液中三草酸根合铁离子转化为铁离子后,往溶液中加入适量盐酸,蒸发浓缩、
冷却结晶、过滤、洗涤、干燥得到六水氯化铁晶体;(5)由浓度皤Qc=/(Li+)c(CO;D>Ksp(Li2co3)能产生沉
8x1。'八,[
淀可知,溶液中c(C03")不低于0.2mol/LxVL><而-=0.16mol/L;检验溶液中的钠离子可以用焰色反应,
2VL
观察火焰是否为黄色。
2.连二亚硫酸钠(Na2s2。4)俗称保险粉,是印染工业中常用的漂白剂。具有以下性质:
I.易溶于水且随温度升高溶解度增大,难溶于酒精;
H.酸性条件下易分解、碱性条件下稳定,固态时Na2s相对Na2s20#2H20较稳定;
HI.水溶液中低于52℃以Na2S2O4-2H2O形态结晶,碱性溶液中高于52℃脱水成无水盐。
工业中经典的制取方法是以SO2、Zn、NaOH为原料,主要反应及实验室模拟流程如下:
SO2+H?OH=H2so3;Zn+H2SO4=ZnS2O4+2H2O;ZnS2O4+2NaOH=Na2s2O4+Zn(OHM
(1)步骤①的反应装置如图。
温度计
锌粉水悬浊液
制备S02选用的最佳试剂组合为.
A.70%硫酸+Na2SCh固体B.10%硫酸+Na2s。3固体
C.70%硫酸+饱和Na2s03溶液D.稀硝酸+饱和NaHSCh溶液
虚线方框内仪器的作用是。反应控制在359℃〜459c的原因是。
(2)步骤②加过量NaOH溶液的作用除了使ZnSzCh充分生成Na2s2。4外,还有一个作用是。
(3)从下列操作中选择合理操作完成步骤③并排序:Na2s2。4溶液
——>——T干燥»
a.搅拌下通入略高于60℃的水蒸气;b.分批逐步加入细食盐粉,搅拌使其结晶,用倾析法除去上层溶液,
余少量母液;c.趁热过滤;d.用酒精水溶液洗涤;e,用酒精洗涤;f.用水洗涤
(4)产品纯度测定。取1.2800g产品与足量甲醛水溶液混合于锥形瓶中,生成甲醛亚硫酸氢钠与甲醛次硫
酸氢钠:H2O+Na2S2O4+2HCHO=NaHSO3CH2O+NaHSO2CH2O,在所得的混合溶液中加入3.8100g卜、轻
轻振荡,发生反应:I2+NaHSO2CH2O+H2O=NaHSO4+CH2O+4HL过量的k以淀粉为指示剂,用0.1000
1
molL的标准Na2sCh溶液滴定:b+2Na2s2(53=Na2SQ,+2NaL消耗标准Na2s。3溶液20.00mLo
①则产品的纯度为。(精确到0.01%)
②下列操作会导致测定的纯度偏高的是。
A.装标准Na2s03溶液的满定管用蒸储水洗涤后没有用标准液润洗
B.滴定前尖嘴处有气泡,滴定后无气泡
C.起始读数正确,滴定后俯视读数
D.制备时由于操作不当,样品中混有Na2s2。#2a0
E.滴定时当溶液由蓝色变成无色时立即读数,半分钟后又变回蓝色
【答案】(DA防止倒吸若温度过高则SO2溶解度低,浪费多;若温度过低,反应速度太慢
(2)使溶液处于碱性环境,保证Na2s稳定存在
(3)ba(4)95.16%CE
【解析】本实验制备连二亚硫酸钠,根据制备步骤,锌粉水悬浊液与S02反应生成ZnSzO」,加入过量
的NaOH溶液,ZnS2O4与NaOH反应生成Na2s和氢氧化锌沉淀,过滤得到Na2s2。4溶液,因为Na2s2。4
在碱性条件下稳定,因此需要加入NaOH溶液的量应过量,然后从溶液中获得连二亚硫酸钠。(1)A项,因
为SCh易溶于水,且亚硫酸为中强酸,因此实验室常用70%的硫酸和NaaSCh固体反应得到SCh,故A符合
题意;B项,10%硫酸中含有大量水,Na2sCh与硫酸反应生成SO2,溶于水,不利于SCh的逸出,故B不
符合题意;C项,饱和Na2sCh溶液中有大量水,不利于SO?逸出,故C不符合题意;D项,稀硝酸具有强
氧化性,能将SO2氧化,故D不符合题意;故选A;虚线框中仪器是倒置的漏斗,其作用是防止倒吸,制
备Zn2s2。4利用Zn和H2sCh的反应,温度过高,则SCh溶解度低,浪费多;若温度过低,反应速度太慢;
(2)根据题中所给信息H,步骤②加过量NaOH溶液,除生成Na2s外,确保溶液显碱性,防止Na2s
分解;(3)从溶液中获得Na2s2O4固体,向溶液中分批加入细食盐粉,搅拌使其结晶,用倾析法除去上层溶
液,余少量母液,根据信息HI碱性溶液中高于52℃脱水成无水盐,因此搅拌下通入略高于60℃的水蒸气,
趁热过滤,Na2s2CU难溶于酒精,因此洗涤时用酒精洗涤,减少Na2s的损失,步骤是bace;(4)①根据h
与Na2s2O3的反应,得出过量h的物质的量为20xl(y3Lx0.1000mol/LxL则与NaHSO2CH2O反应的h的
2
物质的量为(要譬7-20xlO'Lx0.1000mol/Lx:),从而计算出NaHSO,-CH.O的物质的量为
254g/mol2
-20x1O+Lx0.1000mol/Lx;)xg,根据HzO+Na2s2O4+2HCHONaHSO.vCH2O+NaHSO2cH2O,
计算出用25204的物质的量为(普警7-20、101*0.1000111。1/1^^)*9产品的纯度是
254g/mol22
I—00^-20x10-3Lx0.1OOOmol/Lx-Ix1x174g/mol,一、=-e、r
6
(254g/mol2)21AA0/=95.16%;②A项,未用标准液润洗滴定管,
------------------------------------------------x100%
1.2800g
消耗Na2s2O3的体积增多,与NaHSChCHzO反应的h的量减少,从而导致测定的纯度偏低,故A不符合题
意;B项,滴定前尖嘴处有气泡,滴定后无气泡,消耗Na2s的体积增多,与NaHSChCHzO反应的k的
量减少,从而导致测定的纯度偏低,故B不符合题意;C项,起始读数正确,滴定后俯视读数,消耗Na2s2。3
的体积减少,与NaHSChCHzO反应的h的量增多,从而导致测定的纯度偏高,故C符合题意;D项,制备
时由于操作不当,样品中混有Na2s2。竺2比0,造成测定纯度偏低,故D不符合题意;E项,滴定时,半分
钟后又变回蓝色,所加标准液的体积减少,与NaHSO2CH2O反应的I2的量增多,从而导致测定的纯度偏高,
故E符合题意;故选CE。
3.CO2是一种主要温室气体,研究CCh的利用对促进低碳社会构建具有重要的意义。
0.6-
,
5S
A
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U3b
V一
U、(
21
0。
J1
。
O5O25>
152030
//甲S
乙
⑴一定条件下,某恒容密闭容器中充入一定量CO2(g)和足量H2(g),同时发生两个反应:I.CO2(g)+3H2(g)
CH30H(g)+H2O(g)II.CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)反应I的速率可表示为vi=kic3(CCh),反应
II的速率可表示为vi尸kuc3(CO2)(ki、ku为速率常数)。反应体系中组分CCh(g)、CO(g)的浓度随时间变化情
况如图甲。
①0〜15s时间段内,CH30H的平均反应速率为mol-L【sT(保留两位有效数字)。
②如果反应能够进行到底,反应结束时,%的CO2转化为CO。
③活化能较大的反应为(填T或“II”)。
(2)CO2还可以转化为甲醛。一定温度下,在恒容密闭容器中通入CH3OCH3,发生反应CHQCH3(g)=^
CO(g)+CH4(g)+H2(g),测得容器中初始压强为42kPa,时间t和反应速率v(CH30cH3)与CH3OCH3分压
P(CH30cH3)的关系如图乙。
①t=500s时,CH30cH3的转化率a=。
②若反应速率满足v(CHQCH3)=kPn(CH30cH3),则k=s-',500sv(CH3OCH3)=_kPa.sL
③达到平衡时,测得体系的总压强P愿="2kPa,则该反应的平衡常数Kp=。
【答案】(1)0.001787.5I(2)20%3x10,1.008xW26125
【解析】(1)①由图甲可知。〜15s时间段内一氧化碳浓度改变值为0.175moI-LL根据反应H可知该反
应消耗的二氧化碳为0.175mol-L1,则反应I消耗的二氧化碳为(0.5-0.3)-0.175=0.025molLL则。〜15s时
间段内CH30H浓度改变值为:0.025mol-L1,其速率=2詈“0.0017mol-L;Ls」:②由题中信息可知,反应
I和反应H的速率之比为苫,由于ki、ku为速率常数,故该比值保持不变,在相同时间内CHQH和CO
的速率之比等于反应I和反应II的速率之比,也等于相同时间内CHaOH和CO的浓度变化之比,即
k.0.025I7
太=3,因此,如果反应能进行到底,反应结束时有J=87.8%的CCh转化为CO;③通过分析②可
k..0.17578
以发现一氧化碳所占的比例更大一些,即反应II速率快,则反应I速率慢,活化能大;(2)①t=500s时,
CH3OCH3分压P(CH.QCH3)=33.6KPa,测得容器内初始压强为42KPa,
消耗量.nno/减小的压强,IV.O/42-33.6/sv#表、
转化率二+,以,,x100%=乜&一口中x100%=---x100%=20%;②速率满足
起始量起始压强42
4Sx10'3kP;i/<
v(CH30cH3)=kPn(CH30cH3),k==3x1O^s-1;500s时v(CHOCH)=3xl04x33.6KPa=1.008x10
15kPa33
2;③达到平衡时,测得体系的总压强P电=U2kPa,结合三段式计算,设甲醛物质的量为Imol,反应消耗
甲醛物质的量为x,压强之比等于气体物质的量之比,毕=当,x=f,气体总量=l+2x=?,
14263
555
66-6
2X--
888
---
333
Kp=二6125
,5
o
3
4.TiCh是环境友好材料,能光催化降解有机物。请回答以下问题:
(1)基态Ti原子价电子中未成对电子有个。
(2)二氧化钛与COCWS0C3光/等氯化试剂反应可用于制取四氯化钛。
①SOCL的立体结构为,SOCh中。键和兀键的数日之比为
②COCb是分子。(填“极性”或"非极性”)
(3)香豆素是一种天然香料,能被TiO2光降解。
①香豆素分子中C、0元素的第一电离能大小关系是,理由足o
②分子中C原子的杂化类型是。
③己知单双键交替的共趣结构可以形成大兀键,大兀键可用符号“兀”表示,其中n代表参形成大兀键的
原子数,m代表参与形成大兀键的电子数(如香豆素中的大兀键可表示为it;;),则苯分子中的大n键应该表
示为O
(4)研究表明,在TiCh通过氮掺杂反应生成TiCh.aNb,能使TiCh对可见光具有活性,反应如图所示。
TiCh-aNb晶体中a:b=
【答案】⑴2(2)三角锥形3:1极性
(3)O>CO原子半径比C原子小,对最外层电子吸引力较大sp27t66
(4)7:2
【解析】(l)Ti原子价电子排布式为3d24s2,因此未成对电子数为2;(2)①根据杂化轨道理论,SOCb
以S为中心,根据VSEPR理论可求得价层电子对数="等注=4,而成键数为4,应为sp3杂化,但是
S有一对孤对电子,故SOCL为三角锥形。S与O之间是双键,S与C1之间是单键,则。键和兀键的数目
之比为3:1:②COCh是平面三角形分子,但不是正三角形,正电中心和负电中心不在同一位置,为极性
分子。(3)①C和O相比,0原子核内质子数多,核电荷数大,半径小,对核外电子的吸引力强,不易失去
电子,所以0第一电离能大于C的第一电离能。②分子中的C均成三个。键且无孤对电子,则采用sp?杂
化。③苯中6个碳原子均成三个。键,6个碳原子均有1个孤电子,则形成6中心,6电子的大兀键,可表
示为兀66。(4)图示结构含有4个TiO2,氮掺杂后,每个TiCh一aNb中氧原子数=(:x7+:x7+l]+4=1j;氮
[42y1O
12572
原子数=21;2-a=—,则b=—oa:b=7:2。
7=i161616
5.M是应用广泛的有机高分子化合物,其中合成M的一种路线如下(部分反应条件略去):
己知:①A的实验式为CEO。
回答下列问题:
(DE的化学名称为。
(2)H中官能团的名称为o
(3)D-E、I-J的转化过程中所用试剂和反应条件分别是、。
(4)C+J.M的化学方程式为o
(5)同时满足下列条件的F的同分异构体有种(不考虑立体异构)。
①含有的官能团与F相同;
②碳架结构与F完全相同;
③两个含氮官能团分别连在两个不同苯环上。
F的所有同分异构体在下列某种表征仪器中显示的信号(或数据)完全相同,该仪器为
_______________(填序号)。
A.元素分析仪B.红外光谱仪C.质谱仪D.核磁共振波谱仪
(6)参照上述合成路线和信息,以A和甲苯为有机原料(无机试剂任选),设计制备
【答案】(1)邻硝基甲苯(2)碳碳双键、酰胺基
(3)浓硝酸、浓硫酸、△NaOH溶液、△
(4)nHOOCCOOH+n+(2n-l)H2O
NHHN
I
H,C-C=OO=C-CHj
(5)5A
CIIO
o7COOH
CIIO/化>/A(OOH
(6)
【解析】A的实验式为CH3O,A能连续发生氧化反应生成C,C和J发生缩聚反应生成M,则C为竣
酸,则C结构简式为HOOCCOOH,B为OHCCHO、A为HOCH2cH2OH;D发生取代反应生成E,根据H
结构筒式知,发生甲基的邻位取代,所以E结构简式为,氨基易被氧化,根据题给信息②知,E
发生氧化反应生成F为,F发生还原反应生成G为;G发生取代反应生
/-VCH=CH-/-A/-y-CH-CH-^A
成Hru『,H和溟发生加成反应生成i,i结构简式为yk,i发生水解反应生成
NHHNNHHN
H3C-C=OO=C-CH3H3C-C=OO=C-CHJ
J为\=(X。(1)根据分析可知E,故其化学名称为邻硝基甲苯;(2)根据分析可知H
NHHN
HjC-C=OO=C-CHj
为HH厂,故其中官能团的名称为碳碳双键、酰胺基(或肽键);(3)根据上述分析可知DTE是甲苯
HjC-C=OO=C-CH,
在浓硫酸、浓硝酸的作用下发生取代反应,ITJ是卤代燃在碱性条件下的水解反应,故转化过程中所用试
剂和反应条件分别是浓硝酸、浓硫酸、
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