天津市2021年普通高等学校招生全国统一考试压轴卷化学试题及答案详解

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天津市2021年普通高等学校招生全国统一考试压轴

卷

化学试题

注意事项：

i.每题选出答案后，用铅笔将答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用

橡皮擦干净后，再选涂其它答案标号。

2.I卷共12题，每题3分，共36分。在每题列出的四个选项中，只有一项是最

符合题目要求的。以下数据可供解题时参考：

可能用到的相对原子量：H1C12N14016P31S32C135.5Ti48

Cr52Fe56Cu64Ge73

第I卷共36分

一、单选题

1.2014年11月APEC会议期间，北京市区天空湛蓝，PM2.5浓度为每立方米37

微克，接近一级优水平。网友形容此时天空的蓝色为“APEC蓝”。下列有关说

法不正确的是

A.开发新能源，如太阳能、风能等，减少对化石能源的依赖

B.将废电池深埋，可以避免其中的重金属污染

C.燃煤进行脱硫脱硝处理，减少硫的氧化物和氮的氧化物的排放

D.通过吸收空气中CO2并利用廉价能源合成汽油可推广“绿色自由”计划

+

2.在一定条件下，RO；与R-可发生反应：RO；+5R+6H=3R2+3H2O,下列关于R

元素的叙述中，正确的是

A.元素R位于周期表中第VA族

B.若lmolRO；参与该反应，则转移的电子的物质的量为5moi

C.R元素单质在常温常压下一定是气体单质

D.RO；中的R只能被还原

1

3.高纯度HF刻蚀芯片的反应为：4HF+Si=SiF4t+2H2Oo下列有关说法正确的是

A.(HF)2的结构式：H—F—F—HB.氏0的比例模型：

\\F

C.Si原子的结构示意图：0)、84D.SiF4的电子式：F：Si：F

j))F

4.氧化物在生产、生活中有广泛应用。下列氧化物的性质与用途具有对应关系的

是

A.AI2O3有两性，可用于制造耐高温陶瓷

B.C102有氧化性，可用于自来水消毒

C.SiCh硬度大，可用于制备光导纤维

D.S02有还原性，可用于漂白有色织物

X

Y

5.某化合物的结构为Z+[X-Y-*—Y-X]其中X、Y、Z、W四种元素分布在三

Y

I

X

个短周期，原子序数依次增大，旦Y、Z、W的简单离子具有相同的电子层结构。

下列叙述错误的是

A.简单离子半径：Z>YB.四种元素中,Y元素电负性最大

C.该化合物中,W和Y的杂化方式相同D.该化合物可以和稀硫酸反应

6.实验室从碘的四氯化碳溶液中分离并得到单质碘，主要步骤为：用浓NaOH溶

液进行反萃取(3L+6OH-=5r+IO；+3H2。)、分液、酸化(5r+IO；+6H+=3bI+3氏0)、

过滤及干燥等，甲、乙、丙、丁是部分操作装置图。下列说法错误的是

2

A.用装置甲反萃取时，先检验仪器是否漏水

B.用装置乙分液时,先放出有机相，关闭活塞,从上口倒出水相

C.用装置丙从酸化后的体系中分离出单质碘

D.用装置丁对所得到的单质碘进行加热干燥

7.锂空气电池是一种高理论比能量的可充电电池。放电时，总反应为2Li+O2=Li2O2,

工作原理如下图所示。下列说法错送的是

电

电

金

解

解

属

锂

液

液

ah

A.电解液a为非水电解液

B.放电时,A处的电极反应为Lie=Li+

C.充电时,Li+向Li电极区域迁移

+

D.充电时,B处的电极反应为O2+2Li+2e-=Li2O2

8.根据下列实验操作和现象所得到的结论正确的是

选

实验操作和现象结论

项

将浓H2s04和Cu片加热产生的气体通入品红溶液中，品浓H2s。4具有强

A

红溶液褪色氧化性

将食品袋中的抗氧化剂(Fe粉)加入少量稀硫酸,再滴加抗氧化剂没有吸

B

KSCN溶液,没有血红色出现收。2

将滨乙烷、乙醇和烧碱的混合物加热，产生的气体通入溟乙烷发生了消

C

KMnC)4溶液中,KMnCU溶液褪色去反应

加热淀粉和稀硫酸混合液,再向其中滴加新制的CU(0H)2淀粉没有发生水

D

悬浊液,加热,没有出现红色沉淀解

3

A.AB.BC.CD.D

9.《新型冠状病毒肺炎诊疗方案(试行第七版)》中指出，氯喳类药物可用于治疗新

冠肺炎。氯喳结构如图所示，下列描述错误的是

A.分子式为G8H26<2叫3

B.该分子含官能团不止一种

C.与足量的H2发生加成反应后,分子中的手性碳原子数增多

D.该分子苯环上的一漠代物有5种不同结构

10.汽车尾气处理时存在反应：NO2(g)+CO(g)=^NO(g)+CO2(g),该反应过程及

能量变化如图所示：

1P

活化络合物

(过渡状态)

A.该反应过程可将有毒气体转变成无毒气体

B.使用催化剂可以有效减少反应放出的热量

C.升高温度,可以提高NO2的平衡转化率

D.无论是反应物还是生成物,转化为活化络合物都要吸收能量

11.以太阳能为热源分解Fe3O4l经热化学铁氧化合物循环分解水制H2的过程如图

所示。下列叙述车肯误的是

4

太阳能H:0

A.过程I中产生的FeO是还原产物

B.过程I中分离出。2,可提高Fe3O4的转化率

C.过程H中每转移NA个电子，生成11.2LH2

D.铁氧化合物循环制H2具有节约能源、产物易分离等优点

12.室温下，用mmol/L的二甲胺［(CHJNH］溶液(二甲胺在水中的电离与一水合

氨相似)滴定10.00mL0.1mol/L的盐酸溶液。溶液pH随加入二甲胺溶液体积变化曲

线如图所示(忽略溶液混合时的体积变化)。下列说法正确的是

A.本实验应该选择酚献作指示剂

B.室温下，(［(CHjNHHzOb£^xl(r8

C.a点溶液中水的电离程度最大

+

D.b点溶液中存在：C［(CH3)2NH；］>c(OH-)>c(Cr)>c(H)

第II卷共64分

注意事项：

1.用黑色字迹的签字笔或钢笔将答案写在“答题卡”上。

2.II卷共4题，共64分。

5

二、填空题

13.第四周期的元素碑(As)和锲(Ni)具有广泛的应用。回答下列问题：

⑴基态As原子的核外电子排布式为,As、Ni的第一电离能：

Ii(As)L(Ni)(填“大于”“小于”或“等于

⑵碑单质的气态分子构型如图所示,在其中4条棱上各插入1个硫原子,形成As4s4,

俗称雄黄,则雄黄可能有种不同的结构；0.5molAs4s4中含有

⑶亚碑酸(H3ASO3)形成的盐可用作长效杀虫剂和除草剂，Aso：的空间构型为

;磷和碑同主族,亚磷酸(H3Po3)中心原子磷配位数为4,则亚磷酸为

___________元酸。

⑷一种Ni2+配合物的结构如图所示,该配合物中的配位数为C原子

的杂化方式为。

H,CCH,

3\/3

C——C

IIII

O—NN—

H以H

、O—NN—O',

IIII

C——C

/\

H3cCH3

(5)As和Ni形成的一种晶体晶胞中原子堆积方式如图所示，晶体中As原子围成的

空间构型为(填“三角形”"四面体”或“八面体”),图中六棱柱底边边长

3

为apm,高为cpm,阿伏加德罗常数为NA,则该晶体的密度p=___________g-cm_

14.镐酸锂离子蓄电池是第二代锂离子动力电池。一种以软镐矿浆(主要成分为

MnO2,含少量FezCh、FeO、AI2O3、SiCh等杂质)为原料制备铳酸锂的流程如图所

6

小o

SO2X氨水K2s2。8Li2c。3

滤渣

⑴溶浸生产中为提高S02吸收率可采取的措施有(填序号)。

a.不断搅拌，使S02和软镒矿浆充分接触b.减小通入S02的流速

c.减少软锦矿浆的进入量d.增大通入S02的流速

39

⑵已知：室温下，Ksp[Al(OH)3]=1x10-33,Ksp[Fe(OH)3]=lxlO-,pH=7.1时Mn(OH)2

开始沉淀。氧化除杂时(室温)除去MnSCU溶液中的Fe3+、AF+(使其浓度小于

6

lxlO-mol/L),需调节溶液pH范围为o

(3)由硫酸镒与K2s2。8(结构为仆二K]溶液常温下混合一周，慢

慢得到球形二氧化镐(Mn02)。请写出该反应的化学方程式为o

⑷将MnO2和Li2c。3按4：1的物质的量比配料,混合搅拌,然后升温至600~

750C,制取产品LiMmCU并生两种气体。写出该反应的化学方程式为0

放电

⑸锦酸锂可充电电池的总反应为LiiMn2O4+LixCuLiMn2O4+C(0<xVl)

充电

石墨电解质溶液镒酸锂

①放电时电池内部Li+向移动(填“正极”或“负极”)

②充电时，电池的阳极反应式为,若此时转移Imo©,则石墨电极将增重

---------go

7

15.化合物F是合成一种天然甚类化合物的重要中间体,合成路线如图:

OHOH

Br

CH30HCH3OCH2C1

三乙胺

COCIHOCOOCH3

B

9cH20cH3

BrLiAlH

CH3OCOOCH3

E

(DA中含氧官能团的名称为一和―0

(2)A-B的反应类型为

(3)C-D的反应中有副产物X(分子式为C12出506Br)生成,写出X的结构简式:一。

(4)C的一种同分异构体同时满足下列条件,写出该同分异构体的结构简式：

①能与FeC13溶液发生显色反应；

②碱性水解后酸化，含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为1：1。

(5)已知:

0

K

Mg、RR\z0H(R表示妙基,R'和R〃表示

(1)RC1无水乙酰RMgc

O+

)H3

煌基或氢)o

(2)R—C00CH3LWH,>R—CH20H。

OH

COOCH3^^-CH2cHeH2cH3的合

写出以和CH3cH2cH20H为原料制备

CH

a3CH,

成路线流程图(无机试剂和有机溶剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。一。

16.三氯氧磷(POCb)是重要的基础化工原料，广泛用于制药、染化、塑胶助剂等

行业。某兴趣小组用。2直接氧化PC13制备POC”,实验装置设计如图：

8

:M

有关物质的部分性质如下表:

物质熔点℃沸点/℃其它性质

PC13-111.874.2遇水生成H3Po3和HC1遇02生成POC13

POC132105.3遇水生成H3P。4和HC1,能溶于PC13

回答下列问题：

(1)仪器a的名称是0

(2)装置B中试剂为；装置B的作用是。(任写两条)

⑶装置C中制备POCh的化学方程式为。

(4)b装置的作用是。

⑸通过佛尔哈德法可以测定三氯氧磷产品中C1元素的含量实验步骤如下：

I.取m克产品于锥形瓶中，加入足量NaOH溶液,待完全反应后加稀硝酸至溶液显

酸性；

H.向锥形瓶中加入0.1000mol4J的AgNCh溶液50.00mL,使C「完全沉淀；

HL向其中加入2mL硝基苯，用力摇动使沉淀表面被有机物覆盖；

IV.加入指示剂用cmolL〃NH4SCN溶液滴定过量Ag+至终点,记下所用体积为VmL。

①滴定选用的指示剂是(填标号)。

A.酚献B.NH4Fe(SO4)2C.淀粉D.甲基橙

②C1元素的质量分数为(用含m、c、V的表达式表示)。

③若取消步骤III,会使步骤IV中出现两种沉淀共存,该反应使测定结果(填

"偏大'"偏小”或“不变”)。

9

10

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天津市2021年普通高等学校招生全国统一考试压轴

卷

化学试题参考答案解析

1.【答案】B

【解析】

A.开发新能源，如太阳能、风能等，可以减少煤、石油、天然气等化石燃料的使

用量,可减少对化石能源的依赖,A正确；

B.废电池不能深埋，否则将造成其中的重金属污染土壤和地下水,必须进行回收处

理,B不正确；

C.燃煤进行脱硫脱硝处理,将S转化为CaSCU等固体资源,N的氧化物转化为N2

等无污染的气体再排放,故能减少硫的氧化物和氮的氧化物的排放,C正确；

D.吸收空气中的CO2并利用廉价能源合成汽油，可以减少二氧化碳的排放,有利

于环境保护,D正确；

故答案为：Bo

2.【答案】B

【分析】

由离子方程式可以看出，R元素可形成RO；、K离子,则R的最外层电子数为7,在

RO；中,R元素没有表现出最高价。

【解析】

A.元素R的最外层电子数为7,则该元素应位于周期表中第VDA族,A不正确；

B.RO；生成R2,R元素由+5价降低为0价，则ImolRO；转移的电子的物质的量为

5mol,B正确；

C.若为&O；或IO；,则R元素单质在常温常压下是液体或固体,C不正确；

D.RO,中的R显+5价，而R的最外层电子数为7,R元素的化合价既能升高又能降

11

低,所以RO；既能被还原，也能被氧化,D不正确；

故选B。

3.【答案】C

【解析】

A.HF间存在氢键,（HF）2的结构式：H-F—H-F,故A错误；

B.H2O分子结构是V型,所以其比例模型为：4，故B错误；

C.Si是14号元素，其原子结构示意图：，故c正确；

：F:

D.F原子最外层7个电子,SiF4的电子式：：F：$：F：,故D错误；

•,..••

:F:

故答案为：Co

4.【答案】B

【解析】

A.AI2O3熔点高，可用于制造耐高温陶瓷,A错误；

B.C102有氧化性,能杀菌消毒,可用于自来水消毒,B正确；

C.SiO2能传导光信号,可用于制备光导纤维,C错误；

D.S02具有漂白性，可用于漂白有色织物,且该漂白性与氧化还原反应无关,D错

误；

答案选B。

5.【答案】A

【分析】

x

由Z+[x-\^W—Y—x]"以及X、Y、Z、W四种元素分布在三个短周期，可知Z为Na元

Y

I

X

素；Y能形成2个共价键，原子序数YVZ且Y、Z的简单离子具有相同的电子层结

构,则Y为0；X能形成1个共价键,且X的原子序数最小,则X为H；W能形成4个

12

共价键,原子序数w>z,且简单离子具有相同电子层结构,在结合该物质的电子式

可知,W为A1元素。综上所述,X、Y、Z、W四种元素分别为H、。、Na、Al,结合

元素周期表，周期律分析可得：

【解析】

A.由分析可知Z为Na元素、Y为。元素，则简单离子分别为：Na\0?-,且具有

相同电子层结构。根据电子层结构相同的离子则有“序小径大”，即离子半径

r(Na+)Vr(O2-),故选A；

B.由分析可知X、Y、Z、W四种元素分别为H、0、Na、Al,其中Y(0)的非金属

性最强,则Y的电负性最大,故B不选；

C.W、Y分别为：0、A1,则在该物质中W和Y的杂化方式均为SP\故C不选；

D.有分析可得该物质的化学式为：Na[Al(OH)J,该物质既能与强酸反应又能与

强碱反应，故D不选；

答案选A

6.【答案】D

【解析】

A.装置甲的仪器为分液漏斗,分液漏斗中有玻璃活塞,在使用之前必须检验是否

漏水，故A正确；

B.分液时避免上下层液体混合，由于CC14溶液比水重,在下层，则分液时,先从下

口放出有机相(四氯化碳层),关闭活塞,从上口倒出水相,可避免上层液体被污染，

故B正确；

C.酸化后大量析出固体碘单质，不溶于水，图中过滤可分离,故C正确；

D.由于碘易升华,不能用装置丁对所得到的单质碘进行加热干燥,干燥碘在干燥

器中进行，故D错误；

答案为D。

7.【答案】D

【解析】

A.锂单质化学性质活泼，不能使用具有活泼氢的水、醇、竣酸等做电解质溶液，

13

描述正确，不符题意；

B.根据题意,锂一空气电池,还原性更强的锂单质是失电子一极，做负极,所以A

极锂单质失电子生成锂离子,描述正确，不符题意；

C.二次电池充电,放电时负极电子流出，充电时，电池的负极电子流入,充当电解池

阴极,根据直流电路电荷移动特点，阳离子向阴极移动,故选项描述正确，不符题意;

D.二次电池充电,放电时正极B处电子流入,充电时,B极电子流此发生氧化反

应,失电子,选项中电极反应式显示是得电子,所以描述错误,符合题意；

综上,本题选D。

8.【答案】A

【解析】

A.将浓硫酸和铜片加热产生的气体通入品红溶液中，品红溶液褪色说明反应生成

的气体为二氧化硫,则反应中硫元素化合价降低被还原,浓硫酸是反应的氧化剂，

具有强氧化性，故A正确；

B.若抗氧化剂中铁粉吸收氧气部分被氧化为氧化铁，加入稀硫酸时,氧化铁溶解生

成的铁离子可与过量的铜反应生成亚铁离子,溶液中不存在铁离子,则加入硫氟化

钾溶液,没有血红色出现不能说明抗氧化剂没有吸收氧气,故B错误；

C.乙醇具有挥发性,挥发出的乙醇蒸汽能与高锈酸钾溶液发生氧化反应，使高锌酸

钾溶液褪色,会干扰乙烯的检验,则将澳乙烷、乙醇和烧碱的混合物加热,产生的气

体通入高镒酸钾溶液,高镐酸钾溶液褪色不能说明溟乙烷发生了消去反应，故C错

误；

D.淀粉水解生成的葡萄糖在碱性条件下才能与新制氢氧化铜悬浊液反应生成红

色沉淀,酸性条件下不能反应,则加热淀粉和稀硫酸混合液,再向其中滴加新制的

氢氧化铜悬浊液,加热,没有出现红色沉淀不能说明淀粉没有发生水解,故D错误；

故选Ao

9.【答案】D

【解析】

A.根据氯口奎结构图可知,分子式为G8H26。冲，故A正确；

B.该分子含官能团有氯原子、碳碳双键等,不止一种,故B正确；

14

c.只有1个手性碳原子(标注*),与足量的H2发生加成反应后

产物有5个手性碳原子(标注*),手性碳原子数增多，故C正

确;

D.该分子苯环上的一澳代物有

，共3种不同结构，故D错误;

选D。

10.【答案】D

【解析】

A.生成物NO仍然有毒,A错误；

B.使用催化剂不能改变反应放出的热量,B错误；

C.由题图可知，该可逆反应的正反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,NO2

的平衡转化率降低,c错误；

D.根据题图中反应物和生成物的能量都低于活化络合物(过渡状态)的能量,可知

反应物或生成物转化为活化络合物均需要吸收能量,D正确；

答案选D。

11.【答案】C

【分析】

过程I:2Fe3O4(s)=6FeO(S)+O2(g),元素化合价升高的失电子发生氧化反应得到氧

化产物,元素化合价降低得到电子发生还原反应,得到还原产物；过程H的化学方

15

AFe。

程式为3FeO+H2O=Fe3O4+H2T，总反应是2H2。2H2f+02To

太阳能

【解析】

A.2Fe3O4(s)=6FeO(s)+O2(g),反应中氧元素化合价-2价升高到0价,失电子发生氧

化反应得到氧气为氧化产物,铁元素化合价降低,产生的FeO是还原产物,故A正

确；

B.过程I中分离出。2,促进2Fe3O4(s)=6FeO(s)+O2(g),正向进行,可提高FesCU的

转化率，故B正确；

A

C.II：3FeO+HO=FeO4+H2T，

过程23每转移NA个电子,生成标准状况下H.2LH2I

故C错误；

D.反应3FeO(s)+H2O(l)=H2(g)+Fe3O4(s)的产物中，氢气为气体,而FesCU为固体，

故铁氧化合物循环制H2的产物易分离,且由于利用太阳能，故成本低,节约能源，

故D正确；

故选C。

12.【答案】B

【分析】

结合方程式和滴定曲线可知滴定终点在a点之前,酸碱恰好完全反应时,溶质为

(CH3)2NH2C1,a点时,pH=7,体积为10mL,分别求出溶液中c[(CH3)2NH]=

mol-Lc[(CHs)2NH2]=^—molL，c(H+)=l()-7mol/L,先求出

(CH3)2NH；水解常数，再求二甲胺常温下电离常数。b点时(CH3)2NH过量,为

(CH3)2NH2Ck(CH3)2NH的混合物,c[(CH3)2NH；]>c(C1)>c(OH)

【解析】

A.酸碱恰好完全反应时,溶质为(CH3)2NH20,强酸弱碱盐,溶液呈酸性,本实验应

该选择甲基橙作指示剂，故A错误；

B.常温下，测得a点溶液的pH=7,a点生成(CDzNHzCl,(CH3)2NH过量,溶液呈

中性,(CH3)2NH2cl水解使溶液呈酸性,(CH3)2NH的电离呈碱性,所以溶液中

16

10X01-

c[(CH3)，NH]=10〃？—10x0.1MOL.L-!C[(CH3)ONH：]=-molL

10+10-10+10

+7

c(H)=10-mol/L,所以水解平衡常数为「「I刊2吗,")=

d()2]

lOm-O.lxlOL

------------x]0_0]K

xl0-7，则二甲胺常温下电离常数Kb=h=

―叱U」匕xi。u--=0.1Ah

10+10

1071

m-O.lx]o7，室温下，([((2凡)小小凡0]=不商xlO-8,故B正确;

o.ixm~'

C.a点生成(CH3)2NH2cl促进水电离,(CH3)2NH过量，抑制水电离，使水的电离程

度变小；恰好完全反应时(CH3)2NH2cl促进水电离,溶液中水的电离程度最大,故C

错误；

D.b点时(CH3)2NH过量，为(CH3)2NH2。、(CH3)2NH的混合物,C[(CH3)2NH；]>

+

c(cr)>C(OH)b点溶液中存在：C[(CH,)2NH：]>c(cr)>c(OH)>c(H),

故D错误；

故选B。

13.【答案】Is22s22P63s23P63d104s24P3(或[Ar]3dl04s24p3)大于24三

268xlO305366x1()3°、

角锥二4sp?、sp3八面体-5-------------------(或---------)

cTcN人•sin60°3UcN人

【解析】

⑴As是33号元素，位于第四周期VA族,前三层全部排满电子，故其核外电子排布

式为小印小。4s24P3；As和Ni均为第四周期元素,As为非金属元素,Ni为过渡金属

元素,所以Ii(As)大于Ii(Ni)o

(2)在碑单质分子结构的4条棱边上各插入1个硫原子，形成As4s4,按照As—As

键是相邻或斜交，可得到雄黄有如图所示2种不同的结构；每一分子的As4s4中含

有8条As—S键，则0.5mol雄黄中含有4molAs—S键。

17

⑶AsO：的中心原子碑原子形成了3个。键，另外还有1对孤电子对，其价层电

子对总数是4,根据价层电子对互斥理论判断其空间构型为三角锥形。因为H3P

0

II

中磷的配位数为4,则H3P。3的结构式为HO-f-OH,因此为二元酸。

H

(4)该Ni2+的配合物中为双齿配体，配体间还形成有氢键，因此配位数为4；配体

中C原子形成C一C键及C=N键，所以C原子以sp?、sp3杂化。

⑸该晶胞中Ni原子位于六棱柱的顶点、面心、棱上和体心，晶胞中含有Ni原子

的个数=12X，+6X!+2X<+1=6,As原子位于六棱柱的体内，数目为6,则晶胞的

632

6x(59+75)1、，

质量为一六棱柱的体积为=ga2xsin60Ox6xcxl(r30cm3,则该晶体的

NA2

6x(59+75)

——g268xlO30

密度P=-;-----------匕------------3----------g-cm

1A-sin60°

—xa2xsin60°x6xcx10',ocm'acN

2

14.【答案】ab5.0<pH<7.1MnSCU+K2s2C)8+2H2O=MnO21+2H2sO4+K2sO4

650~750℃

8MnO2+2Li2CO3'.....4Li2MnO4+2CO2T+O2T正极

LiMn2C)4-xe-=Lii-xMn2O4+xLi+7

【分析】

软锌矿主要成分为MnO2,含少量Fe2O3、FeO、AI2O3和极少量铜的化合物等杂质，

利用软锦矿浆脱含硫烟气中SO2,发生反应MnO2+SO2=MnSO4,

3+2++

2Fe+SO2+2H2O=2Fe+SO；+4H,步骤II中在浸出I中加入氧化剂将亚铁离子

氧化为铁离子，加入氨水调节溶液pH沉淀Fe3+、A13+便于除去，过滤得到滤液含

有的Mr?+的溶液中加入K2s2。8可将Mi?+氧化为MnO2,K2s2。8被还原为K2SO4,

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MnCh与Li2c。3在一定温度下发生反应，产生LiMn2O4>CO2、O2,据此分析解答。

【解析】

⑴溶浸过程中，为提高S02吸收率可采取的措施：不断搅拌，使S02和软镒矿浆

充分接触或减小通入S02的流速，故合理选项是ab,故答案为：ab；

⑵除杂时显然只能除去Fe3+和Al3+,不能损失Mn2+,由题意可知，室温下，pH=7.1

时Mn(0H)2开始沉淀，除去MnSCU溶液中的Fe3+、Al3+,氢氧化铝完全变成沉淀

时的Ksp[Al(0H)3]=1X10-33=C(A13+)-C3(OH-),c(Al3+)=lxlO-6mol/L,解得:

c(OH)=lxlO-9mol/L,贝ij溶液c(H+)=lxl(?5moi/L,见|pH=5；同理Fe(OH)3完全

393+33+6

变成沉淀时，Ksp[Fe(OH)3]=lx10'=c(Fe)-c(OH),c(Fe)=lxWmoi/L,解得：

c(OH)=IxlO"mol/L,c(H+)=lxlO-3mol/L，则pH约为3,故pH范围是：5.0<pH<7.1,

故答案为:5.0<pH<7.1；

⑶由题意可知，反应物为MnSCU和K2s2。8,生成物之一为MnCh,再根据化合价

升降相等和原子守恒配平，则发生反应的化学反应方程式为

MnSCU+K2s2O8+2H2O=MnO21+2H2sO4+K2so4,故答案为：

MnSCU+K2s2O8+2H2O=MnO2j+2H2sCU+K2so4；

⑷MnCh和Li2cO3反应后只有Mn的价态降低，必然有元素的化合价升高，C元

素处在最高价态，不能升高，则只能是。元素价态升高，所以还有。2生成。根据

650~750℃

电子守恒、原子守恒，可得该反应的方程式为：8MnO2+2Li2c03

650〜750℃

4Li2MnO4+2CO2T+O2T，故答案为：8MliC)2+2Li2co3

4Li2MnO4+2CC)2T+。2T;

⑸①放电时为原电池，电池内部阳离子移向正极，故Li+移向正极，故答案为：正

极；

②充电时为电解池，电池的阳极连放电时的正极。放电时，电池的正极发生还原

反应，反应式为LiifMn2O4+xLi++xe-=LiMn2O4,充电时电池的阳极反应式为：

++

LiMn2O4-xe=Li।.xMn2O4+xLi；此时，石墨电极上发生的反应为C+xe+xLi=LixC,

则转移Imo©石墨电极将增重的质量为lmolLi+的质量，由于Li摩尔质量是7g/mol,

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所以lmolLi+的质量是7.0g,故答案为：LiMn2O4-xe=Li|-xMn2O4+xLi+；7。

,CH20cH3

15.【答案】(酚)羟基竣基取代反应BryS

xXi5!：：

CH3OCH2O^^COOCH3

有机物A和SOC12在加热条件下发生取代反应生成B,B和甲醇发生取代反应生

成C,C和CH30cH2cl在三乙胺存在条件下发生取代反应生成D,D和CH3I在

K2c03条件下发生取代反应生成E,E在LiAlE条件下发生还原反应生成F,据

此解答。

【解析】

(1)由A的结构简式可知，A中含氧官能团为一0H和一C00H,名称为(酚)羟基、

竣基；

(2)根据以上分析可知，A-B的反应中一C00H中的羟基被氯原子取代，反应类

型为取代反应；

⑶观察对比C、D的结构可知，C-D的反应中酚羟基上的氢原子被一CH20cH3

取代生成D,根据副产物X的分子式Ci2Hi5O6Br,C->D的反应生成的副产物为C

(^,H20cH3

中两个酚羟基都发生了取代反应，可知X的结构简式为BrvS；

CHjOCHjCT^^COOCHj

(4)C为,C的同分异构体满足以下条件：①能与FeCb溶液发生

显色反应，说明含有酚羟基；②碱性水解后酸化，含苯环的产物分子中不同化学

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环境的氢原子数目比为1:1,说明含苯环的产物分子中有两种类型的氢原子且数目

0

n

相等，应为间苯三酚，则该同分异构体为酚酯，结构简式为；

OH

八?H

（5）根据逆合成法，若要制备2cHeH2cH3,根据题给已知可先制备

CH3

CH2MgCl

和CH3CH2CHO0结合所给原料,1一丙醇催化氧化生成

CH3