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第2讲化学平衡1.[2024浙江]在干燥的HCl气流中加热MgCl2·6H2O,能得到无水MgCl2。下列说法不正确的是(D)A.MgCl2·nH2O(s)MgCl2·(n-1)H2O(s)+H2O(g)ΔH>0B.MgCl2·2H2O(s)⇌Mg(OH)2(s)+2HCl(g),HCl气流可抑制反应进行C.MgCl2·H2O(s)⇌Mg(OH)Cl(s)+HCl(g),上升温度,反应更易发生D.MgCl2·4H2O(s)⇌MgCl2·2H2O(s)+2H2O(g),HCl气流可抑制反应进行解析氯化镁晶体失去结晶水的反应是吸热反应,即ΔH>0,A正确;增大氯化氢的浓度,平衡向左移动,可抑制题给反应进行,B正确;题给反应为水解反应,水解反应为吸热反应,上升温度,反应更易发生,C正确;该反应中没有HCl参加,所以变更HCl浓度不影响平衡移动,D错误。2.[结合化学试验分析平衡移动][2024天津]已知[Co(H2O)6]2+呈粉红色,[CoCl4]2-呈蓝色,[ZnCl4]2-为无色。现将CoCl2溶于水,加入浓盐酸后,溶液由粉红色变为蓝色,存在以下平衡:[Co(H2O)6]2++4Cl-⇌[CoCl4]2-+6H2OΔH用该溶液做试验,溶液的颜色变更如下:以下结论和说明正确的是(D)A.等物质的量的[Co(H2O)6]2+和[CoCl4]2-中σ键数之比为3∶2B.由试验①可推知ΔH<0C.试验②是由于c(H2O)增大,导致平衡逆向移动D.由试验③可知配离子的稳定性:[ZnCl4]2->[CoCl4]2-解析1个[Co(H2O)6]2+和1个[CoCl4]2-中配位键数分别是6、4,1个[Co(H2O)6]2+中还含有12个H—O键,故等物质的量的[Co(H2O)6]2+和[CoCl4]2-中σ键数之比为9∶2,A项错误;由试验①可推知该反应是吸热反应,ΔH>0,B项错误;溶液中水的浓度是常数,不会使平衡移动,C项错误;由试验③可知平衡逆向移动,说明Zn2+络合Cl-的实力更强,即配离子[ZnCl4]2-的稳定性更强,D项正确。3.[2024天津]CS2是一种重要的化工原料。工业上可以利用硫(S8)与CH4为原料制备CS2,S8受热分解成气态S2,发生反应2S2(g)+CH4(g)⇌CS2(g)+2H2S(g)。某温度下,若S8完全分解成气态S2。在恒温密闭容器中,S2与CH4物质的量比为2∶1时起先反应。当以下数值不变时,能说明该反应达到平衡的是d(填序号)。a.气体密度 b.气体总压c.CH4与S2体积比 d.CS2的体积分数解析反应2S2(g)+CH4(g)⇌CS2(g)+2H2S(g)中全为气体,气体总质量不变,容器的体积不变,故反应过程中气体密度始终不变,a项错误;该反应为气体体积不变的反应,反应过程中气体总压始终不变,b项错误;起始时按化学计量数之比投料,则反应过程中CH4与S2的体积比始终等于化学计量数之比,c项错误;CS2的体积分数不变时,该反应确定达到平衡,d项正确。4.[2024湖南]2024年我国制氢量位居世界第一,煤的气化是一种重要的制氢途径。在确定温度下,向体积固定的密闭容器中加入足量的C(s)和1molH2O(g),起始压强为0.2MPa时,发生下列反应生成水煤气:Ⅰ.C(s)+H2O(g)⇌CO(g)+H2(g)ΔH1=+131.4kJ·mol-1Ⅱ.CO(g)+H2O(g)⇌CO2(g)+H2(g)ΔH2=-41.1kJ·mol-1下列说法正确的是BD。A.平衡时向容器中充入惰性气体,反应Ⅰ的平衡逆向移动B.混合气体的密度保持不变时,说明反应体系已达到平衡C.平衡时H2的体积分数可能大于2D.将炭块粉碎,可加快反应速率解析平衡时向容器中充入惰性气体,各物质浓度不变,反应Ⅰ的平衡不移动,A错误;C(s)在反应过程中转化成气体,气体质量增大,使气体密度增大,直至反应达到平衡,B正确;由Ⅰ+Ⅱ得C(s)+2H2O(g)⇌CO2(g)+2H2(g),当该反应进行原委时,H2的体积分数为23,但可逆反应不行能进行原委,C错误;将炭块粉碎,增大了炭与水蒸气的接触面积,可加快反应速率,D5.[2024浙江]探讨NOx之间的转化具有重要意义。(1)已知:N2O4(g)⇌2NO2(g)ΔH>0将确定量N2O4气体充入恒容的密闭容器中,限制反应温度为T1。①下列可以作为反应达到平衡的判据是AE。A.气体的压强不变B.v正(N2O4)=2v逆(NO2)C.K不变D.容器内气体的密度不变E.容器内颜色不变②t1时刻反应达到平衡,混合气体平衡总压强为p,N2O4气体的平衡转化率为75%,则反应N2O4(g)⇌2NO2(g)的平衡常数Kp=367p[对于气相反应,用某组分B的平衡压强p(B)代替物质的量浓度c(B)也可表示平衡常数,记作Kp,如p(B)=p·x(B),p为平衡总压强,x(B)为平衡系统中B的物质的量分数③反应温度为T1时,c(N2O4)随t(时间)变更曲线如图1,画出0~t2时段,c(NO2)随t变更曲线。保持其他条件不变,变更反应温度为T2(T2>T1),再次画出0~t2时段,c(NO2)随t变更趋势的曲线。图1(2)NO氧化反应:2NO(g)+O2(g)⇌2NO2(g)分两步进行,其反应过程能量变更示意图如图2。Ⅰ2NO(g)⇌N2O2(g)ΔH1ⅡN2O2(g)+O2(g)2NO2(g)ΔH2①确定NO氧化反应速率的步骤是Ⅱ(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。②在恒容的密闭容器中充入确定量的NO和O2气体,保持其他条件不变,限制反应温度分别为T3和T4(T4>T3),测得c(NO)随t(时间)的变更曲线如图3。转化相同量的NO,在温度T4(填“T3”或“T4”)下消耗的时间较长,试结合反应过程能量图(图2)分析其缘由ΔH1<0,温度上升,反应Ⅰ平衡逆向移动,c(N2O2)减小;c(N2O2)减小对反应Ⅱ速率的影响大于温度上升的影响。解析(1)①2v正(N2O4)=v逆(NO2)才能作为推断反应达到平衡的依据,B项错误;反应温度不变,K不变,故恒温下K不变不能作为推断反应达到平衡的依据,C项错误;反应前后全是气体,气体总质量不变,容器体积不变,故容器内气体的密度始终保持不变,气体的密度不变不能作为推断反应达到平衡的依据,D项错误。故选AE。②设初始N2O4的物质的量为1mol,N2O4的平衡转化率为75%,则平衡体系中n(N2O4)=0.25mol,n(NO2)=1.5mol,故x(N2O4)=17,x(NO2)=67,则Kp=p2(NO2)p(N2O4)=367p。③由于NO2是生成物,依据热化学方程式中的化学计量数、N2O4的初始浓度和达到平衡时的浓度可以计算出平衡时NO2的浓度,据此作图;当温度上升至T2,反应速率加快,达到平衡的时间缩短,且由于反应为吸热反应,故温度上升,平衡正向移动,NO2的平衡浓度增大,但反应不行能进行原委,平衡时c(NO2)小于0.08mol·L-1,据此作图。(2)①依据反应过程能
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