天一大联考新高考适应性考试化学试卷及答案解析

天一大联考新高考适应性考试化学试卷考生请注意：1．答题前请将考场、试室号、座位号、考生号、姓名写在试卷密封线内，不得在试卷上作任何标记。2．第一部分选择题每小题选出答案后，需将答案写在试卷指定的括号内，第二部分非选择题答案写在试卷题目指定的位置上。3．考生必须保证答题卡的整洁。考试结束后，请将本试卷和答题卡一并交回。一、选择题(共包括22个小题。每小题均只有一个符合题意的选项）1、β−月桂烯的结构如图所示，一分子该物质与两分子溴发生加成反应的产物(只考虑位置异构)理论上最多有（）A．2种 B．3种 C．4种 D．6种2、最近“垃圾分类”成为热词，备受关注。下列有关说法错误的是（）A．垃圾是放错地方的资源，回收可变废为宝B．废弃金属易发生电化学腐蚀，可掩埋处理C．废弃荧光灯管含有重金属，属于有害垃圾D．废弃砖瓦和陶瓷垃圾，属于硅酸盐材质3、某学习小组设计实验探究H2S的性质，装置如图所示。下列说法正确的是（）A．若E中FeS换成Na2S，该装置也可达到相同的目的B．若F中产生黑色沉淀，说明硫酸的酸性比氢硫酸强C．若G中产生浅黄色沉淀，说明H2S的还原性比Fe2+强D．若H中溶液变红色，说明氢硫酸是二元弱酸4、用化学沉淀法去除粗盐中的杂质离子，不需要的操作是（）A．溶解 B．过滤 C．分液 D．蒸发5、钯是航天、航空高科技领域的重要材料。工业用粗钯制备高纯度钯的流程如图：下列说法错误的是（）A．酸浸时反应的化学方程式是Pd+6HC1+4HNO3=H2PdCl6+4NO2↑+4H2OB．“热还原”中每生成1molPd同时生成的气体的物质的量为8molC．化学实验中可利用氯钯酸根离子检验溶液中是否含有NH4+D．在“酸浸”过程中为加快反应速率可用浓硫酸代替浓盐酸6、为测定镁铝合金（不含其它元素）中镁的质量分数。某同学设计了如下实验：称量ag镁铝合金粉末，放在如图所示装置的惰性电热板上，通电使其充分灼烧。下列说法错误的是A．实验结束后应再次称量剩余固体的质量B．氧气要保证充足C．可以用空气代替氧气进行实验D．实验结束后固体质量大于ag7、LiAlH4是一种常用的储氢材料，也是有机合成中重要的还原剂。下列关亍LiAlH4的说法中，不正确的是A．电子式：B．还原有机物时，应在无水体系中迚行C．1molLiAlH4跟足量水反应可生成89.6L氢气D．乙醛还原生成乙醇的过程中，LiAlH4作还原剂8、在下列工业处理或应用中不属于化学变化原理的是A．石油分馏 B．从海水中制取镁C．煤干馏 D．用SO2漂白纸浆9、常温下，向20.00mL0.1000mol·L-1的醋酸溶液中逐滴加入0.1000mol·L-1的NaOH溶液，pH随NaOH溶液体积的变化如图所示。下列说法不正确的是（）A．在滴定过程中，c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)B．pH=5时，c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)C．pH=7时，消耗NaOH溶液的体积小于20.00mLD．在滴定过程中，随NaOH溶液滴加c(CH3COO-)持续增大10、常温下，将1molCaC2O4粉末置于盛有500mL蒸馏水的烧杯中，然后向烧杯中加入Na2CO3固体（忽视溶液体积的变化）并充分搅拌，加入Na2CO3固体的过程中，溶液中Ca2+和CO32-的浓度变化曲线如图所示，下列说法中不正确的是A．a=5.6B．常温下，Ksp(CaC2O4)＞Ksp(CaCO3)C．b点对应的溶液中，离子浓度关系为c(C2O42-)＜c(CO32-)D．若使1molCaC2O4全部转化为CaCO3，至少要加入2.12molNa2CO311、以Fe3O4／Pd为催化材料，利用电化学原理实现H2消除酸性废水中的，其反应过程如图所示[已知Fe3O4中Fe元素化合价为+2、+3价，分别表示为Fe(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)]。下列说法错误的是A．处理的电极反应为2NO2-+8H++6e－=N2↑+4H2OB．Fe(Ⅱ)与Fe(Ⅲ)的相互转化起到了传递电子的作用C．用该法处理后，水体的pH降低D．消耗标准状况下6.72LH2，理论上可处理含NO2-4.6mg·L－1的废水2m312、下列说法正确的是()A．分液操作时,分液漏斗中的下层液体从下口放出后,再将上层液体从下口放到另一烧杯中B．用试管夹从试管底由下往上夹住距离试管口约1/2处,手持试管夹长柄末端进行加热C．为检验某溶液是否含有NH4+,可在此溶液中加入足量的NaOH溶液,加热后用湿润的蓝色石蕊试纸检验D．配制一定物质的量浓度的溶液,向容量瓶加水至液面离刻度线1～2cm时,改用胶头滴管定容13、复旦大学王永刚的研究团队制得一种柔性水系锌电池,该可充电电池以锌盐溶液作为电解液,其原理如图所示。下列说法不正确的是A．放电时,N极发生还原反应B．充电时,Zn2+向M极移动C．放电时,每生成1molPTO-Zn2+,M极溶解Zn的质量为260gD．充电时,N极的电极反应式为2PTO+8e-+4Zn2+=PTO-Zn2+14、锂-铜空气燃料电池容量高、成本低，具有广阔的发展前景。该电池通过一种复杂的铜腐蚀―现象产生电能，其中放电过程为2Li+Cu2O+H2O=2Cu+2Li++2OH-，下列说法错误的是()A．放电时，Li＋透过固体电解质向右移动B．放电时，正极的电极反应式为O2+2H2O+4e-=4OH-C．通空气时，铜被腐蚀，表面产生Cu2OD．整个反应过程中，氧化剂为O215、只用一种试剂即可区别的：NaCl、MgCl2、FeCl3、Al2(SO4)3四种溶液，这种试剂是A．AgNO3 B．NaOH C．BaCl2 D．HCl16、下列关于元素周期表和元素周期律的说法正确的是（）A．Li、Na、K元素的原子核外电子层数随着核电荷数的增加而减少B．第二周期元素从Li到F，非金属性逐渐减弱C．因为K比Na容易失去电子，所以K比Na的还原性强D．O与S为同主族元素，且O比S的非金属性弱17、pH＝a的某电解质溶液，用惰性电极电解，电解过程中溶液pH＜a的是A．NaCl B．CuSO4 C．Na2SO4 D．HCl18、根据元素周期律可判断()A．稳定性：H2S＞H2O B．最高化合价：F＞NC．碱性：NaOH＞Mg(OH)2 D．原子半径：Cl＞Al19、部分共价键的键长和键能的数据如表，则以下推理肯定错误的是共价键C﹣CC=CC≡C键长（nm）0.1540.1340.120键能（kJ/mol）347612838A．0.154nm＞苯中碳碳键键长＞0.134nmB．C=O键键能＞C﹣O键键能C．乙烯的沸点高于乙烷D．烯烃比炔烃更易与溴加成20、某电池以K2FeO4和Zn为电极材料，KOH溶液为电解质溶液。下列说法不正确的是A．Zn为电池的负极，发生氧化反应B．电池工作时OH-向负极迁移C．该电池放电过程中电解质溶液浓度增大D．正极反应式为：2FeO42－＋10H＋＋6e－=Fe2O3＋5H2O21、四种短周期元素X、Y、Z和W在周期表中的位置如图所示，原子序数之和为48，下列说法不正确的是XYZWA．原子半径（r）大小比较：B．X和Y可形成共价化合物XY、等化合物C．Y的非金属性比Z的强，所以Y的最高价氧化物的水化物酸性大于ZD．Z的最低价单核阴离子的失电子能力比W的强22、下列表述正确的是A．22.4LHCl溶于水制得1L盐酸时，其浓度为1mol•L-1B．1L0.3mol•L-1的CuCl2溶液中含有Cu2+和Cl-的总物质的量为0.9molC．在K2SO4和NaCl的中性混合水溶液中，如果c(Na+)=c(SO42-)，则c(K+)=c(Cl-)D．10℃时，100mLKCl饱和溶液蒸发掉5g水，冷却到10℃时，它仍为饱和溶液二、非选择题(共84分)23、（14分）贝诺酯临床主要用于治疗类风湿性关节炎、感冒发烧等。合成路线如下：（1）贝诺酯的分子式______。（2）A→B的反应类型是______；G+H→I的反应类型是______。（3）写出化合物C、G的结构简式：C______，G______。（4）写出满足下列条件的F同分异构体的结构简式（任写3种）______。a．不能与FeCl3溶液发生显色反应；b．能发生银镜反应和水解反应；c．能与金属钠反应放出H2；d．苯环上的一氯取代产物只有两种结构（5）根据题给信息，设计从A和乙酸出发合成的合理线路（其他试剂任选，用流程图表示：写出反应物、产物及主要反应条件）_______________24、（12分）铁氰化钾（化学式为K3[Fe(CN)6]）主要应用于制药、电镀、造纸、钢铁生产等工业。其煅烧分解生成KCN、FeC2、N2、(CN)2等物质。（1）铁元素在周期表中的位置为_________，基态Fe3+核外电子排布式为_________。（2）在[Fe(CN)6]3－中不存在的化学键有_________。A．离子键B．金属键C．氢键D．共价键（3）已知(CN)2性质类似Cl2：(CN)2+2KOH=KCN+KCNO+H2OKCN+HCl=HCN+KClHC≡CH+HCN→H2C=CH－C≡N①KCNO中各元素原子的第一电离能由小到大排序为________。②丙烯腈（H2C=CH－C≡N）分子中碳原子轨道杂化类型是_______；分子中σ键和π键数目之比为_______。（4）C22－和N2互为等电子体，CaC2晶体的晶胞结构与NaCl晶体的相似（如图甲所示），但CaC2晶体中哑铃形的C22－使晶胞沿一个方向拉长，晶体中每个Ca2+周围距离最近的C22－数目为_______。（5）金属Fe能与CO形成Fe(CO)5，该化合物熔点为－20℃，沸点为103℃，则其固体属于_______晶体。（6）图乙是Fe单质的晶胞模型。已知晶体密度为dg·cm－3，铁原子的半径为_________nm（用含有d、NA的代数式表示）。25、（12分）S2Cl2是有机化工中的氯化剂和中间体，为浅黄色液体。可由适量氯气通入熔融的硫磺而得。Cl2能将S2Cl2氧化为SCl2，SCl2遇水发生歧化反应，并且硫元素脱离水溶液。已知：回答下列问题。（1）写出下列反应的化学方程式①制取氯气：________________。②SCl2与水反应：___________。（2）为获得平稳的氯气气流，应_____。（3）C装置中进气导管应置于熔融硫上方且靠近液面，还是伸入熔融硫的下方？请判断并予以解释___。（4）D装置中热水浴（60℃）的作用是________。（5）指出装置D可能存在的缺点_________。26、（10分）草酸铵[（NH4)2C2O4]为无色柱状晶体，不稳定，受热易分解，可用于测定Ca2+、Mg2+的含量。I.某同学利用如图所示实验装置检验草酸铵的分解产物。（1）实验过程中，观察到浸有酚酞溶液的滤纸变红，装置B中澄清石灰水变浑浊，说明分解产物中含有__________________（填化学式）；若观察到__________________，说明分解产物中含有CO。草酸铵分解的化学方程式为______________________。（2）反应开始前，通入氮气的目的是________________________。（3）装置C的作用是_______________________。（4）还有一种分解产物在一定条件下也能还原CuO,该反应的化学方程式为__________。II.该同学利用草酸铵测定血液中钙元素的含量。（5）取20.00mL血液样品，定容至l00mL,分别取三份体积均为25.00mL稀释后的血液样品，加入草酸铵，生成草酸钙沉淀，过滤，将该沉淀溶于过量稀硫酸中，然后用0.0l00mol/LKMnO4溶液进行滴定。滴定至终点时的实验现象为___________。三次滴定实验消耗KMnO4溶液的体积分别为0.43mL,0.41mL,0.52mL,则该血液样品中钙元素的含量为________mmol/L。27、（12分）某学生对Na2SO3与AgNO3在不同pH下的反应进行探究。（1）测得Na2SO3溶液pH=11，AgNO3溶液pH=5，二者水解的离子分别是。（2）调节pH，实验记录如下：实验

pH

现象

A

10

产生白色沉淀，稍后溶解，溶液澄清

B

6

产生白色沉淀，一段时间后，沉淀未溶解

C

2

产生大量白色沉淀，一段时间后，产生海绵状棕黑色物质X

查阅资料得知：Ⅰ．Ag2SO3：白色，难溶于水，溶于过量Na2SO3的溶液Ⅱ．Ag2O：棕黑色，不溶于水，能和酸反应①推测a中白色沉淀为Ag2SO3，离子方程式是。②推测a中白色沉淀为Ag2SO4，推测的依据是。（3）取b、c中白色沉淀，置于Na2SO3溶液中，沉淀溶解。该同学设计实验确认了白色沉淀不是Ag2SO4，实验方法是：另取Ag2SO4固体置于溶液中，未溶解。（4）将c中X滤出、洗净，为确认其组成，实验如下：Ⅰ.向X中滴加稀盐酸，无明显变化Ⅱ．向X中加入过量浓HNO3，产生红棕色气体Ⅲ．用Ba(NO3)2溶液、BaCl2溶液检验Ⅱ中反应后的溶液，前者无变化，后者产生白色沉淀①实验Ⅰ的目的是。②根据实验现象，分析X的性质和元素组成是。③Ⅱ中反应的化学方程式是。（5）该同学综合以上实验，分析产生X的原因，认为随着酸性的增强，还原性增强。通过进一步实验确认了这种可能性，实验如图所示：①气体Y是。②白色沉淀转化为X的化学方程式是。28、（14分）2016年诺贝尔化学奖授予在“分子机器设计和合成”领域有突出成就的三位科学家，其研究对象之一“分子开关”即与大环主体分子苯芳烃、硫或氮杂环杯芳烃等有关。回答下列问题：（1）对叔丁基杯[4]芳烃(如图Ⅰ所示)可用于ⅢB族元素对应离子的萃取，如La3+、Sc2+。写出基态二价钪离子(Sc2＋)的核外电子排布式：____，其中电子占据的轨道数为_____个。（2）对叔丁基杯[4]芳烃由4个羟基构成杯底，其中羟基氧原子的杂化方式为_____，羟基间的相互作用力为_____。（3）不同大小的苯芳烃能识别某些离子，如：N3-、SCN−等。一定条件下，SCN−与MnO2反应可得到(SCN)2，试写出(SCN)2的结构式_______。（4）NH3分子在独立存在时H－N－H键角为106.7°。如图[Zn(NH3)6]2+离子的部分结构以及H－N－H键角的测量值。解释配合物中H－N－H键角变为109.5°的原因：____。（5）橙红色的八羰基二钴[Co2(CO)8]的熔点为52℃，可溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂。该晶体属于___晶体，八羰基二钴在液氨中被金属钠还原成四羰基钴酸钠[NaCo(CO)4]，四羧基钴酸钠中含有的化学键为_____。（6）已知C60分子结构和C60晶胞示意图(如图Ⅱ、图Ⅲ所示)：则一个C60分子中含有σ键的个数为______，C60晶体密度的计算式为____g·cm−3。(NA为阿伏伽德罗常数的值)29、（10分）肼(N2H4)和氨均为重要的化工原料。回答下列问题：已知：I.N2H4(l)+O2(g)N2(g)+2H2O(l)△H=-624.0kJ/molII.N2(g)+3H2(g)2NH3(g)△H=-92.4kJ/molIII.2NH3(g)N2H4(l)+H2(g)△H=+144.8kJ/mol(1)H2的燃烧热△H=_____________。(2)T1°C时，向恒容的密闭容器中加入1molN2H4和1molO2，发生反应I。达到平衡后，只改变下列条件，能使N2的平衡体积分数增大的是_______(填选项字母)。A．增大压强B．再通入一定量O2C．分离出部分水D．降低温度(3)在恒压绝热的密闭容器中通入一定量的N2和H2，发生反应II和反应III。反应III对N2的平衡转化率的影响为_____(填“增大”“减小”或“无影响”)，理由为___________。(4)t2°C时，向刚性容器中充入NH3，发生反应III。NH3和H2的分压(p)与时间(t)的关系如图所示。①0~t1min内，反应的平均速率v(NH3)=____kPa/min②反应的平衡常数Kp=______kPa-1(Kp为用分压表示的平衡常数)。③反应物分子的有效碰撞几率：M____N(填“>”“<”或“=”)。④t2min时升高温度，再次达到平衡后，H2的分压增大的原因为______。

参考答案一、选择题(共包括22个小题。每小题均只有一个符合题意的选项）1、C【解析】

因分子存在三种不同的碳碳双键，如图所示；1分子该物质与2分子Br2加成时，可以在①②的位置上发生加成，也可以在①③位置上发生加成或在②③位置上发生加成，还可以1分子Br2在①②发生1，4加成反应，另1分子Br2在③上加成，故所得产物共有四种，故选C项。2、B【解析】

A.垃圾是放错地方的资源，回收可变废为宝，说法合理，故A正确；B.废弃的金属易发生电化学腐蚀，掩埋处理很容易造成污染，故B错误；C.废弃荧光灯管中含有重金属，属于有害垃圾，故C正确；D.废弃砖瓦和陶瓷垃圾，属于硅酸盐材质，故D正确；故选B。3、C【解析】

A.若E中FeS换成Na2S，硫化亚铁是块状固体，硫化钠是粉末，不能达到随关随停的效果，故A错误；B.若F中产生黑色沉淀，是硫酸铜和硫化氢反应生成硫化铜沉淀和硫酸，不能说明硫酸的酸性比氢硫酸强，故B错误；C.若G中产生浅黄色沉淀是硫化氢和氯化铁反应生成硫单质、氯化亚铁和盐酸，根据氧化还原反应原理得出H2S的还原性比Fe2+强，故C正确；D.若H中溶液变红色，说明氢硫酸是酸，不能说明是二元弱酸，故D错误。综上所述，答案为C。4、C【解析】

用化学沉淀法去除粗盐中的杂质离子，步骤是溶解、加入沉淀剂、过滤、蒸发结晶，不需要分液，故选C。5、D【解析】

A．据图可知，酸浸时反应物有Pd、浓HNO3和浓HCl，产物有NO2，中和过程为非氧化还原过程，说明酸浸后Pd的化合价应为+4价，存在形式为PdCl62-，结合电子守恒和元素守恒可知方程式为：Pd+6HC1+4HNO3=H2PdCl6+4NO2↑+4H2O，故A正确；B．根据元素守恒生成的气体应为HCl和NH3，生成1molPd，则消耗1mol氯钯酸铵，根据元素守恒可知可生成2molNH3和6molHCl，共8mol气体，故B正确；C．氯钯酸铵为红色沉淀，所以若某溶液中含有铵根，滴入含有氯钯酸根离子的溶液可以生成红色沉淀，有明显现象，可以检验铵根，故C正确；D．溶解过程中盐酸电离出的Cl-与Pd4+生成络合物，促使Pd转化为Pd4+的反应正向移动，从而使Pd溶解，若换成硫酸，无法生成络合物，会使溶解的效率降低，故D错误；故答案为D。【点睛】难点为A选项，要注意结合后续流程判断Pd元素的存在形式；分析选项B时首先根据元素守恒判断产物，然后再根据守恒计算生成的气体的物质的量，避免写反应方程式。6、C【解析】

A．实验结束后一定要再次称量剩余固体质量，再通过其它操作可以计算镁铝合金中镁的质量分数，故A正确；B．为了使其充分灼烧，氧气要保证充足，故B正确；C．用空气代替氧气对实验有影响，这是因为高温条件下，镁还能够和氮气、二氧化碳等反应，故C错误；D．灼烧后的固体为氧化镁和氧化铝的混合物，质量大于ag，这是因为氧气参加了反应，故D正确；故答案选C。7、C【解析】

A选项，LiAlH4中锂显+1价，AlH4－，因此LiAlH4电子式：，故A正确；B选项，LiAlH4与水要反应，生成氢气，因此在还原有机物时，应在无水体系中迚行，故B正确；C选项，1molLiAlH4跟足量水反应可生成89.6L氢气，缺少标准状况下，因此C错误；D选项，乙醛还原生成乙醇的过程中，乙醛作氧化剂，LiAlH4作还原剂，故D正确。综上所述，答案为C。8、A【解析】

A．石油分馏是根据各成分的沸点不同而分离的，变化过程中没有新物质生成，属于物理变化，故A正确；B．镁是活泼金属，在海水中一化合态存在，制取镁单质，有新物质生成，属于化学变化，故B错误；C．煤的干馏是将煤隔绝空气加强热，分解生成煤焦油、煤气、焦炭等新物质，属于化学变化，故C错误；D．二氧化硫具有漂白性，能够结合有色物质生成无色物质，有新物质生成，属于化学变化，故D错误；故选A。9、D【解析】

A．反应后的溶液一定满足电荷守恒，根据电荷守恒分析；B．pH＝5时，溶液呈酸性，则c(H＋)＞c(OH−)，结合电荷守恒判断；C．如果消耗NaOH溶液的体积20.00mL，两者恰好完全反应生成醋酸钠，溶液呈碱性，若为中性，则加入的氢氧化钠溶液体积小于20.00mL；D．由于CH3COOH的物质的量是定值，故c(CH3COO-)不可能持续增大。【详解】A．在反应过程中，一定满足电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)，故A正确；B．pH＝5的溶液呈酸性，则c(H+)>c(OH-)，根据电荷守恒可知：c(CH3COO-)>c(Na+)，则溶液中离子浓度的大小为：c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)，故B正确；C．如果消耗NaOH溶液的体积20.00mL，两者恰好完全反应生成醋酸钠，溶液呈碱性，若为中性，则加入的氢氧化钠溶液体积小于20.00mL，故C正确；D．由于CH3COOH的物质的量是定值，故随NaOH溶液滴加，溶液体积的增大，c(CH3COO-)不可能持续增大，故D错误；故答案选D。【点睛】本题明确各点对应溶质组成为解答关键，注意应用电荷守恒、物料守恒及盐的水解原理判断离子浓度的大小。10、B【解析】

A．c(CO32-)=7.0×10-5mol·L－1时，c(Ca2+)=4.0×10-5mol·L－1，Ksp(CaCO3)=7.0×10-5×4.0×10-5=2.8×10-9，当c(Ca2+)=5.0×10-5mol·L－1时，a×10-5mol·L－1=c(CO32-)==5.6×10-5mol·L－1,a=5.6,故A正确；B．1molCaC2O4粉末置于盛有500mL蒸馏水的烧杯中，然后向烧杯中加入Na2CO3固体（忽视溶液体积的变化）并充分搅拌，CaC2O4和CaCO3之间能转化，是改变离子的浓度，使沉淀的转化平衡向不同的方向移动，不能判断Ksp(CaC2O4)和Ksp(CaCO3)的大小，故B错误；C．从图中当c(CO32-)在0~a时，溶液为CaC2O4的饱和溶液，c(C2O42-)的最大值为5.6×10-5mol·L－1，b点对应的溶液中，离子浓度关系为c(C2O42-)＜c(CO32-)，故C正确；D．若使1molCaC2O4全部转化为CaCO3，则此时溶液中c（C2O42-）==2mol·L－1，根据Ksp（CaC2O4）=c（Ca2＋）·c（C2O42-）=5.0×10-5×5.0×10-5，可知此时溶液中c（Ca2＋）=1.25×10-9mol·L－1，而根据Ksp（CaCO3）=2.8×10-9可知溶液中的c（CO32－）===2.240mol·L－1，故溶液中n（CO32－）=2.240mol·L－1×0.5L=1.12mol，而还有生成的1mol碳酸钙，故所需的碳酸钠的物质的量n=1.12mol+1mol=2.12mol，故D正确；故选B。【点睛】本题考查难溶电解质的溶解平衡，把握图象分析、Ksp计算、平衡常数为解答的关键，侧重分析与应用能力的考查，注意选项D为解答的难点，碳酸根有两部分，沉淀的和溶解的两部分，要利用Ksp进行计算。11、C【解析】

A．根据图示，处理得到电子转化为氮气，电极反应为2NO2-+8H++6e－=N2↑+4H2O，故A正确；B．Fe(Ⅲ)得电子生成Fe(Ⅱ)，Fe(Ⅱ)失电子生成Fe(Ⅲ)，则Fe(Ⅱ)与Fe(Ⅲ)的相互转化起到了传递电子的作用，故B正确；C．根据图示，总反应方程式可知：2H++2NO2−+3H2N2+4H2O，所以用该法处理后水体的pH升高，故C错误；D．根据C项的总反应2H++2NO2−+3H2N2+4H2O，消耗标准状况下6.72LH2即为=0.3mol，理论上可处理NO2-的物质的量=×0.3mol=0.2mol，可处理含4.6mg·L－1NO2-废水的体积==2×103L=2m3，故D正确；答案选C。12、D【解析】

A.分液操作时，下层液体从下口放出，上层液体从上口倒出，故A不选。B.用试管夹时，应夹住距离试管口约1/3处，故B不选。C.检验氨气，应该用湿润的红色石蕊试纸，遇氨气变蓝，故C不选；D.配制一定物质的量浓度的溶液，向容量瓶加水至液面离刻度线1～2cm时，改用胶头滴管定容是正确的，故D选。故选D。13、D【解析】

放电时，金属Zn发生失电子的氧化反应生成Zn2+，即M电极为负极，则N电极为正极，电极反应式为2PTO+8e-+4Zn2+═PTO-Zn2+；充电时，外加电源的正极连接原电池的正极N，外加电源的负极连接原电池的负极。【详解】A.该原电池中，放电时M电极为负极，N电极为正极，正极得电子发生还原反应，故A正确；

B.充电时，原电池的负极M连接外加电源的负极作阴极，电解质中阳离子Zn2+移向阴极M，故B正确；

C.放电时，正极反应式为2PTO+8e-+4Zn2+═PTO-Zn2+，负极反应式为Zn-2e-=Zn2+，电子守恒有4Zn～PTO-Zn2+，所以每生成1molPTO-Zn2+，M极溶解Zn的质量=65g/mol×4mol=260g，故C正确；

D.充电时，原电池的正极N连接外加电源的正极作阳极，发生失电子的氧化反应，电极反应式为PTO-Zn2+-8e-=2PTO+4Zn2+，故D错误；

故选：D。14、B【解析】

A．根据图示及电池反应，Cu2O为正极，Li为负极；放电时，阳离子向正极移动，则Li＋透过固体电解质向Cu2O极移动，故A正确；B．根据电池反应式知，正极反应式为Cu2O+H2O+2e-=Cu+2OH-，故B错误；C．放电过程为2Li+Cu2O+H2O=2Cu+2Li++2OH-，可知通空气时，铜被腐蚀，表面产生Cu2O，故C正确；D．通空气时，铜被腐蚀，表面产生Cu2O，放电时Cu2O转化为Cu，则整个反应过程中，铜相当于催化剂，氧化剂为O2，故D正确；答案选B。15、B【解析】

四种溶液中阳离子互不相同，可选用氢氧化钠溶液鉴别。氯化钠与氢氧化钠不反应；氢氧化钠与氯化镁生成白色沉淀；氢氧化钠与氯化铁生成红褐色沉淀；氢氧化钠加入硫酸铝溶液产生白色沉淀然后沉淀溶解。答案选B。【点睛】氢氧化镁和氢氧化铝均为白色沉淀，但氢氧化铝溶于强碱溶液。16、C【解析】

A.Li、Na、K元素的原子核外电子层数随着核电荷数的增加而增多，故A错误；B.第二周期元素从Li到F，金属性逐渐减弱、非金属性逐渐增强，故B错误；C.金属越容易失去电子，则金属性越强，K比Na容易失去电子，所以K比Na的还原性强，所以C选项是正确的；D.O与S为同主族元素，同主族自上而下元素非金属性减弱，O比S的非金属性强，故D错误。答案选C。17、B【解析】

根据离子的放电顺序判断电解实质，根据电解实质判断溶液中氢离子浓度与氢氧根离子浓度的关系，结合题意判断选项。【详解】A．电解NaCl溶液时，阴极上析出氢气，阳极上得到氯气，所以溶液中的氢氧根离子浓度增大，溶液的pH值增大，溶液的pH＞a，故A不符合；B．电解硫酸铜溶液，产物是金属铜、水和硫酸，由硫酸铜到电解后的硫酸溶液，pH减小，故B符合；C．电解硫酸钠溶液时，实际上电解的是水，所以溶液的pH值不变，仍为7，故C不符合；D．电解盐酸溶液，产物是氢气和氯气，氢离子的浓度减小，所以溶液的pH值增大，故D不符合；故答案选B。【点睛】随着电解的进行判断溶液pH值的变化，首先要知道离子的放电顺序、电解的实质，只有明白这些知识点才能正确解答。18、C【解析】

A．O和S位于同一主族，非金属性O大于S，故气态氢化物的稳定性H2O＞H2S，故A错误；B．F没有最高正价，N是第二周期，第VA族，氮的最高正价为+5价，故B错误；C．Na和Mg位于同一周期，同周期从左到右，金属性减弱，故最高价氧化物对应的水化物碱性减弱，NaOH＞Mg(OH)2，故C正确；D．Al和Cl位于同一周期，同周期元素原子半径逐渐减小，Al＞Cl，故D错误；答案选C。19、C【解析】

A．苯中的化学键键长介于碳碳单键与碳碳双键之间，所以0.154nm＞苯中碳碳键键长＞0.134nm，故A正确；B．单键的键能小于双键的键能，则C=O键键能>C−O键键能，故B正确；C.乙烷的相对分子质量大于乙烯，则乙烷的沸点高于乙烯，故C错误；D．双键键能小于三键，更易断裂，所以乙烯更易发生加成反应，则烯烃比炔烃更易与溴加成，故D正确；答案选C。【点睛】D项为易错点，由于炔烃和烯烃都容易发生加成反应，比较反应的难易时，可以根据化学键的强弱来分析，化学键强度越小，越容易断裂，更容易发生反应。20、D【解析】

A.电池工作时，Zn失电子是电池的负极、发生氧化反应，A项正确；B.负极Zn失电子带正电，吸引溶液中阴离子，故向负极迁移，B项正确；C.该电池放电过程中，负极Zn→Zn(OH)2，正极K2FeO4→KOH+Fe2O3，总反应为3Zn+2K2FeO4+5H2O=3Zn(OH)2+4KOH+Fe2O3，KOH溶液浓度增大，C项正确。D.碱性溶液中，电极反应式不应出现H+，D项错误。本题选D。21、C【解析】

据周期表中同周期、同主族元素原子序数的变化规律，利用已知条件计算、推断元素，进而回答问题。【详解】表中四种短周期元素的位置关系说明，X、Y在第二周期，Z、W在第三周期。设X原子序数为a，则Y、Z、W原子序数为a+1、a+9、a+10。因四种元素原子序数之和为48，得a=7，故X、Y、Z、W分别为氮（N）、氧（O）、硫（S）、氯（Cl）。A.同周期主族元素从左到右，原子半径依次减小，故，A项正确；B.X和Y可形成共价化合物XY（NO）、（NO2）等化合物，B项正确；C.同主族由上而下，非金属性减弱，故Y的非金属性比Z的强，但Y元素没有含氧酸，C项错误；D.S2-、Cl-电子层结构相同，前者核电荷数较小，离子半径较大，其还原性较强，D项正确。本题选C。22、D【解析】

A.未说明温度和压强，故无法确定22.4LHCl的物质的量，无法计算浓度，A错误；B.由于铜离子在水溶液中会水解，故1L0.3mol•L-1的CuCl2溶液中含有Cu2+的物质的量小于0.3mol，Cu2+和Cl-的总物质的量小于0.9mol，B错误；C.根据电荷守恒，K2SO4和NaCl的混合溶液中，，由于溶液呈中性，则，所以，若c(Na+)=c(SO42-)，则，C错误；D.10℃时，100mLKCl饱和溶液蒸发掉5g水，冷却到10℃时，有晶体析出，但溶液仍为饱和溶液，D正确；故答案选D。二、非选择题(共84分)23、C17H15NO5还原反应取代反应CH3COOCOCH3、、、、（任写三种）【解析】

根据贝诺酯的结构简式和G、H的分子式可知，G为，H为，再根据题各步转化的条件及有关物质的分子式可推知，E为，B为，C为CH3COOCOCH3，A为，F为，D为，A发生还原反应得B，B与C发生取代反应生成E，E与氢氧化钠反应生成G，C与D发生取代反应生成F，F发生取代反应生成H，G和H发生取代反应生成I，据此分析解答。【详解】(1)根据结构简式知，贝诺酯的分子式C17H15NO5，故答案为：C17H15NO5；(2)A→B的反应类型是还原反应，G+H→Ⅰ的反应类型是取代反应，故答案为：还原反应；取代反应；(3)根据上面的分析可知，C为CH3COOCOCH3，G为，故答案为：CH3COOCOCH3；；(4)a.不能与FeC13溶液发生显色反应，说明没有酚羟基，b.能发生银镜反应和水解反应，说明有甲酸某酯的结构或酯基和醛基同时存在，c.能与金属钠反应放出H2，说明有羟基或羧基，d.苯环上的一氯取代产物只有两种结构，一般为两个取代基处于对位，则满足条件的F的同分异构体的结构简式为、、、、，故答案为：、、、、(其中的三种)；(5)A为，从A和乙酸出发合成，可以先将对硝基苯酚还原成对氨基苯酚，在碱性条件下变成对氨基苯酚钠，将醋酸与SOCl2反应生成CH3COCl，CH3COCl与对氨基苯酚钠发生反应即可得产品，合成线路为，故答案为：。24、第四周期Ⅷ族[Ar]3d5或1s22s22p63s23p63d5ABK＜C＜O＜Nspsp22:14分子【解析】

(1)Fe的原子序数是26，根据构造原理知Fe的核外电子排布式为[Ar]3d64s2，据此确定其在周期表的位置；基态Fe失去4s上2个电子和3d轨道上1个电子即为Fe3+；(2)根据化学键的类型和特点解答，注意氢键是分子间作用力，不是化学键；(3)①KCNO由K、C.

N、O四种元素组成，K为金属、容易失去电子，第一电离能最小，C、N、O位于第二周期，但N的p轨道是半充满状态、能量最低；②丙烯腈(H2C=CH−C≡N)分子中碳原子VSEPR构型有两种形式：平面三角形和直线形，杂化方式也有sp、sp2两种形式，其中C=C含有1个σ键和1个π键、C≡N含有1个σ键和2个π键，C−H都是σ键，确定分子中σ键和π键数目，再求出比值；(4)1个Ca2+周围距离最近且等距离的C22−应位于同一平面，注意使晶胞沿一个方向拉长的特点；(5)Fe(CO)5的熔点、沸点均不高，类似于分子晶体的特点；(6)Fe单质的晶胞模型为体心立方堆积，晶胞的原子均摊数为8×+1=2，晶胞的质量为g，晶胞体积V=cm3、边长a=cm，根据Fe原子半径r与晶胞边长a关系求出r。【详解】(1)Fe的原子序数是26，根据构造原理知Fe的核外电子排布式为[Ar]3d64s2，位于第四周期Ⅷ族据；基态Fe失去4s上2个电子和3d轨道上1个电子即为Fe3+，所以基态Fe3+核外电子排布式为)[Ar]3d5或1s22s22p63s23p63d5故答案为：第四周期Ⅷ族，[Ar]3d5或[Ar]3d5或1s22s22p63s23p63d5；(2)[Fe(CN)6]3−是阴离子，是配合物的内界，含有配位键和极性共价键，金属键存在于金属晶体中，氢键是分子间作用力，不是化学键，故选AB；故答案为：AB；(3)①KCNO中K为金属、容易失去电子，第一电离能最小，C、N、O位于第二周期，但N的p轨道是半充满状态、能量最低，所以第一电离能大于O，C的非金属性小于O，第一电离能小于O，所以第一电离能由小到大排序为K<C<O<N；故答案为：K<C<O<N；②丙烯腈(H2C=CH−C≡N)分子中碳原子VSEPR构型有两种形式：平面三角形和直线形，杂化方式也有sp、sp2两种形式，其中C=C含有1个σ键和1个π键、C≡N含有1个σ键和2个π键，C−H都是σ键，所以分子中σ键和π键数目分别为6、3，σ键和π键数目之比为6:3=2:1；故答案为：sp、sp2；2:1；(4)依据晶胞示意图可以看出，晶胞的一个平面的长与宽不相等，再由图中体心可知1个Ca2+周围距离最近的C22−不是6个，而是4个，故答案为：4；(5)根据Fe(CO)5的熔点、沸点均不高的特点，可推知Fe(CO)5为分子晶体；故答案为：分子；(6)Fe单质的晶胞模型为体心立方堆积，晶胞的原子均摊数为8×+1=2，晶胞的质量为g，晶胞体积V=cm3、边长a=cm，Fe原子半径r与晶胞边长a关系为4r=a，所以r=a=cm=×107nm；故答案为：×107。25、2KMnO4+16HCl=2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O或KClO3+6HCl=KCl+3Cl2↑+3H2O2SCl2+2H2O==S↓+SO2↑+4HCl控制分液漏斗的活塞，使浓盐酸匀速滴下深入熔融硫的下方，使氯气与硫充分接触、反应，减少因氯气过量而生成SCl2除去SCl2没有吸收Cl2、SCl2等尾气的装置【解析】

（1）①不加热条件下可用KMnO4或KClO3与浓HCl作用制氯气；②SCl2与水发生水解反应；（2）为获得平稳的氯气气流，应控制分液漏斗的活塞，使浓盐酸匀速滴下。（3）可通过控制分液漏斗的活塞，来调节反应的快慢；（4）SCl2的沸点是59℃，60℃时气化而除去；（5）Cl2、SCl2等尾气有毒，污染环境。【详解】（1）①不加热条件下可用KMnO4或KClO3与浓HCl作用制氯气，化学方程式为2KMnO4+16HCl=2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O或KClO3+6HCl=KCl+3Cl2↑+3H2O；②SCl2与水发生水解反应：2SCl2+2H2O==S↓+SO2↑+4HCl；（2）为获得平稳的氯气气流，应控制分液漏斗的活塞，使浓盐酸匀速滴下。（3）C装置中进气导管应置于熔融硫上方且靠近液面，深入熔融硫的下方，使氯气与硫充分接触、反应，减少因氯气过量而生成SCl2。（4）SCl2的沸点是59℃，60℃时气化而除去。D装置中热水浴（60℃）的作用是除去SCl2。（5）Cl2、SCl2等尾气有毒，污染环境。装置D可能存在的缺点：没有吸收Cl2、SCl2等尾气的装置26、、装置E中氧化铜由黑色变为红色，装置F中澄清石灰水变浑浊排尽装置内的空气，避免CO与空气混合加热发生爆炸，并防止空气中的干扰实验吸收，避免对CO的检验产生干扰当滴入最后一滴溶液时，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色2.10【解析】

I．草酸铵在A中受热分解，若产物中有氨气，氨气与水反应生成氨水，氨水显碱性，则浸有酚酞溶液的滤纸变红，通入澄清石灰水，若澄清石灰水变浑浊，则产物有二氧化碳，用NaOH溶液除去二氧化碳，用浓硫酸除去水蒸气，接下来若玻璃管内变红，且F中澄清石灰水变浑浊则证明产物中有CO；II．钙离子和草酸根离子生成草酸钙沉淀，草酸钙和硫酸反应生成硫酸钙和草酸，用高锰酸钾滴定草酸从而间接滴定钙离子。【详解】Ⅰ.（1）实验过程中，观察到浸有酚酞溶液的滤纸变为红色说明分解产物中含有氨气，装置B中澄清石灰水变浑浊，说明分解产物中含有二氧化碳气体，若观察到装置E中氧化铜由黑色变为红色，装置F中澄清石灰水变浑浊，说明分解产物中含有CO，所以草酸铵分解产生了、、CO和，反应的化学方程式为；（2）反应开始前，通入氮气的目的是排尽装置内的空气，避免CO与空气混合加热发生爆炸，并防止空气中的干扰实验,故答案为：排尽装置内的空气，避免CO与空气混合加热发生爆炸，并防止空气中的干扰实验；（3）装置E和F是验证草酸铵分解产物中含有CO，所以要把分解产生的除去，因此装置C的作用是：吸收，避免对CO的检验产生干扰，故答案为：吸收，避免对CO的检验产生干扰；（4）草酸铵分解产生的有还原性，一定条件下也会与CuO反应，该反应的化学方程式为；Ⅱ用酸性高锰酸钾溶液滴定草酸根离子，发生的是氧化还原反应，红色的高锰酸钾溶液会褪色，滴定至终点时的实验现象为：当滴入最后一滴溶液时，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色，根据三次滴定所用酸性高锰酸钾溶液的体积可知，第三次与一、二次体积差别太大，需舍弃，所以两次的平均体积为，根据氧化还原反应中的电子守恒及元素守恒，则：，解得，所以20mL血液样品中含有的钙元素的物质的量为，即，则该血液中钙元素的含量为，故答案为：当滴入最后一滴溶液时，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色；。27、（1）亚硫酸根离子和银离子。（2）①2Ag++SO32-=Ag2SO3↓。②亚硫酸根有还原性，若被氧化为硫酸根离子，即可与银离子结合生成硫酸银沉淀。（3）过量亚硫酸钠。（4）①判断X是否是氧化银。②有还原性，含有银元素，不含硫元素。③Ag+2HNO3（浓）=AgNO3+NO2↑+H2O。（5）①二氧化硫。②Ag2SO3+H2O2Ag+H2SO4【解析】（1）①推测a中白色沉淀为Ag2SO3,Ag+与SO32-反应生成Ag2SO3,Ag2SO3溶于过量的Na2SO3溶液,生成沉淀的离子方程式为:2Ag++SO32-=Ag2SO3↓；正确答案:2Ag++SO32-=Ag2SO3↓。②推测a中白色沉淀为Ag2SO4，其根据为SO32-有还原性,可能被氧化为SO42-,与Ag+反应生成Ag2SO4白色沉淀；正确答案：SO32-有还原性，若被氧化为SO42-，即可与Ag+结合生成Ag2SO4沉淀。（2）Ag2SO3白色，难溶于水，溶于过量Na2SO3溶液，取B、C中白色沉淀，置于Na2SO3溶液中,沉淀溶解,说明B、C中白色沉淀为Ag2SO3；另取Ag2SO4固体,同样条件置于足量Na2SO3溶液中,进行对照试验,发现沉淀不溶解；正确答案:过量Na2SO3。（3）①氧化银能和盐酸生成白色氯化银沉淀和水,溶液的pH=2，产生大量白色沉淀，一段时间后，产生海绵状棕黑色物质X，向X中滴加稀盐酸，无明显变化，说明X不是Ag2O；正确答案:检验X是否为Ag2O。②向X中加入过量浓HNO3，产生红棕色气体为NO2，X与浓硝酸发生氧化还原反应，X具有还原性，X只能为金属单质，只能为银；因此X中含有Ag元素，不含S元素；正确答案:有还原性；含有Ag元素，不含S元素。③向X中加入过量HNO3(浓)，产生红棕色气体为NO2，银和硝酸反应，氮元素从+5变为+4价，同时生成硝酸银和水，反应方程式为:Ag+2HNO3(浓)=AgNO3+NO2↑+H2O；正确答案：Ag+2HNO3(浓)=AgNO3+NO2↑+H2O。（4）①海绵状棕黑色物质X为Ag；随着酸性的增强，+4价硫的还原性增强,能被+1价银氧化；可通过+4价硫的氧化物二氧化硫进行实验确认，通入二氧化硫后，瓶中白色沉淀Ag2SO3转化为棕黑色Ag；正确答案是:SO2。②X为Ag,白色沉淀转化为Ag,在酸性条件下,亚硫酸银中+4价的硫,被+1价银氧化生成银和硫酸,反应为:Ag2SO3+H2O2Ag+H2SO4；正确答案：Ag2SO3+H2O2Ag+H2SO4。28、1s22s22p63s23p63d1或[Ar]3d110sp3氢键N≡C—S—S—C≡N氨分子与Zn2＋形成配合物后，孤对电子与Zn2＋成键，原孤对电子与键对电子间的排斥作用变为键对电子间的排斥，排斥减弱，故H－N－H键角变大分子离子键、配位键、极性键904×12×60×1030/(a3×NA)【解析】

（1）Sc是21号元素，根据泡利原理书写其电子排布式；s能级有1个轨道，p能级有3个轨道，d能级只有1个电子，占有1个轨道，据此计算总的轨道数；（2）依据杂化轨道理论作答；羟基中含电负性较强的O，根据化学键特点回答；（3）根据等电子体原理分析作答；（4）键对电子间的排斥作用小于孤对电子与键对电子间的排斥作用，据此作答；（5）根据给定的物理性质判断晶体类型；【详解】（1）Sc是21号元素，核外电子排布式为[Ar]3d14s2，则Sc2＋的电子排布式为1s22s22p63s23p63d1或[Ar]3d1；s能级有1个轨道，p能级有3个轨道，d能级只有1个电子，占有1个轨道，因此电子占据的轨道有1+1+3+1+3+1=10个，故答案为1s22s22p63s23p63d1或[Ar]3d1；10；（2）羟基的中心原子氧原子，有2个σ键，2个孤电子对，其杂化轨道数为2+2=4，因此杂化类型是sp3，羟基键通过氢键联系到一起，故答案为sp3；氢键；（3）N