2025年高考化学总复习：盐类的水解

考点47盐类的水解

知识整合,

一、盐类的水解及其规律

i.定义

在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的H+或OJT结合生成弱电解质的反应。

2.实质

•的阴高于卜上6

T促遇水的电离

I型做的用肉孑卜;等而

|那液望“性哦・性卜~）］

3.特点

回西1水X反应是可逆反应

啜热L水解反应是酸做中利反应的逆反应.是吸热反应

做弱J水新反应程度很微弱

4.水解常数（国）

以CH38O+H2OUCH3COOH+OH-为例，表达式为弋|黑詈2=即=卷

5.水解的规律及类型

有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。

盐的类型实例是否水解水解的离子溶液的酸碱性溶液的pH

—

强酸强碱盐NaChKNO3否中性二7

NHQ、

强酸弱碱盐是NH；、Cu2+酸性<7

CU(NO3)2

CH3co。一、

CH3COONa>

弱酸强碱盐是碱性>7

co：

Na2CO3

注意：（1）弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。

①若电离程度小于水解程度，溶液显碱性。如NaHCCh溶液中：HCO；=^H++COj（次要），HCC”

+H2O2co3+OH-(主要)。

②若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如NaHSC)3溶液中：HS034^H++S0歹(主要)，HS0?

+H2O2so3+oir(次要)。

(3)相同条件下的水解程度：正盐,相应酸式盐，如COj>HCO；。

(4)相互促进水解的盐〉单独水解的盐〉水解相互抑制的盐。如NH：的水解：(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>

(NH4)2Fe(SO4)2=

6.水解方程式的书写

(1)一般要求

［气体、沉淀不标.「”或“▼

一般捻类水水解产

二I埼分解产物(如NH•H()

解程度很小物很少•八i

［牙J丁厂T7tl7八

如NH4cl的水解离子方程式为NH；+H2O=一NH3H2O+H+。

(2)三种类型的盐水解方程式的书写。

①多元弱酸盐水解：分步进行，以第一步为主，一般只写第一步水解方程式。

如Na2co3的水解离子方程式为

CO：+H2O^=SHCO；+0H，

②多元弱碱盐水解：水解离子方程式一步写完。

如FeCb的水解离子方程式为

3++

Fe+3H2O?=^Fe(OH)3+3Ho

③阴、阳离子相互促进的水解：水解程度较大，书写时要用“==="、¥"、飞”等。

3+2-

如Na2s溶液与AlCb溶液混合反应的水解离子方程式为2Al+3S+6H2O===2Al(OH)3；+3H2St=

二、盐类水解的影响因素

1.内因

弱酸根离子、弱碱阳离子对应的酸、碱越弱，就越易发生水解，溶液的碱性或酸性越强。如：酸性：

决定

CH3COOH>H2CO3-啪同浓度的NaHCCh、CH3coONa溶液的pH大小关系为NaHC03>CH3C00Nao

2.外因

因素水解平衡水解程度水解产生离子的浓度

温度升高右移增大增大

增大右移减小增大

浓度

减小(即稀释)右移增大减小

酸弱碱阳离子水解程度减小

外加酸碱

碱弱酸阴离子水解程度减小

水解形式相同

相互抑制(如NHC1中加FeCb)

的盐4

外加其他盐

水解形式相反

相互促进［如A1(SO)3中加NaHCO］

的盐243

提醒：(1)稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，但由于溶液体积的增大是主要的，故水解产生

的H+或OJT的浓度是减小的，则溶液酸性(或碱性)越弱；

(2)向CECOONa溶液中加入少量冰醋酸，并不会与CH3coONa溶液水解产生的OtT反应，使平衡

向水解方向移动，原因是体系中c(CH3coOH)增大是主要因素，会使平衡CH3coeT+H2O=^CH3coOH

+OJT左移。

+

例如，不同条件对FeCl3水解平衡的影响［Fe3++3H2。^^Fe(OH)3+3H］

条件移动方向H+数PH现象

升温向右增多减小颜色变深

通HC1向左增多减小颜色变浅

加H2O向右增多增大颜色变浅

力口NaHCO3向右减少增大生成红褐色沉淀，放出气体

三、盐类水解的应用

1.盐类水解的常见应用

应用举例

判断溶液的酸碱性3++

FeCl3溶液显酸性，原因是Fe+3H2O^^^Fe(OH)3+3H

若阴、阳离子发生水解相互促进的反应，水解程度较大而不能大量共存，有的

甚至水解完全。常见的水解相互促进的反应进行完全的有：

2-

判断离子能否共存①AF+与HCO?、COr、A102>SiOF>HS>S,CIO»

②Fe3+与HCO,、COT、A1O7>SiO歹、CIO0

③NHl与SiOf、A1O2O

判断酸性强弱NaX、NaY、NaZ三种盐pH分别为8、9、10,贝i］酸性HX>HY>HZ

配制或贮存易水解配制CuSCU溶液时，加入少量H2so4，防止Ci?+水解;配制FeCb溶液,加入

的盐溶液少量盐酸；贮存Na2c。3溶液、NazSiCh溶液不能用磨口玻璃塞

3+

胶体的制取制取Fe(OH)3胶体的离子反应：Fe+3H2O金:Fe(OH)3(胶体)+3H+

3+

泡沫灭火器原理成分为NaHCO3与A12(SO4)3;发生反应为Al+3HCO；=Al(OH)3；+3CO2t

作净水剂

3+UI

明矶可作净水剂，原理为A1+3H2OA1(0H)3(胶体)+3H+

化肥的使用镂态氮肥与草木灰不得混用

除锈剂NH4C1与ZnC12溶液可作焊接时的除锈剂

2.盐溶液蒸干时所得产物的判断

(1)盐溶液水解生成难挥发性酸和酸根阴离子易水解的强碱盐，蒸干后一般得原物质，如CuSO4(aq)

蒸干得CuSO4(s)；Na2co3(aq)蒸干得Na2co3(s)。

(2)盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCb(aq)蒸干得Al(0H)3灼

烧得A12O3O

(3)考虑盐受热时是否分解。Ca(HCO3)2>NaHCCh、KMnCU、NH4cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧

后分别为Ca(HCO3)2—>CaC03(Ca0)；NaHC03—>Na2CO3;KMnO4―>K2MnO4和Mn02；

NH4C1―>NH3T+HClf»

(4)还原性盐在蒸干时会被O2氧化。如Na2so3(aq)蒸干得Na2SC)4(s)。

(5)弱酸的镂盐蒸干后无固体。如NH4HCO3、(NH4)2CO3O

四、溶液中离子浓度大小的比较

1.比较方法

(1)“一个比较”

同浓度的弱酸(或弱碱)的电离能力与对应的强碱弱酸盐(或对应强酸弱碱盐)的水解能力。

①根据题中所给信息：如果是电离能力大于水解能力，例：CH3coOH的电离程度大于CH3coeT的水

解程度，所以等浓度的CH3C00H与CH3C00Na溶液等体积混合后溶液显酸性；同理NH3H2O的电离程度

大于NH：水解的程度，等浓度的NH3H2O和NH4C1溶液等体积混合后溶液显碱性。

②根据题中所给信息：如果是水解能力大于电离能力，例：HC1O的电离程度小于C1CT的水解程度，

所以等浓度的HC10与NaClO溶液等体积混合后溶液显碱性；反之，如果等浓度的HC10与NaClO溶液等

体积混合后溶液显碱性，可知HC1O的电离程度小于C1CT的水解程度。

③酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式盐的电离能力和水解能力哪一个更强。如在NaHCCh溶液中,

HCO；的水解能力大于电离能力，故溶液显碱性。

(2)“两个微弱”

①弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的，且水的电.离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。如在

+

稀醋酸中：CH3coOH^=^CH3coeT+H+、H2O^^OH~+H,在溶液中微粒浓度由大到小的顺序：

+

C(CH3COOH)>c(H)>c(CH3COO)>c(OH)。

②弱酸根或弱碱阳离子的水解是很微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程度。如在稀NH4cl溶

-+

液中：NH4C1=NH：+C「、NH^+H2O5=^NH3H2O+H\H2O5=^OH+H,所以在NH4cl的溶液中微

+-

粒浓度由大到小的顺序是：c(CT)>c(NH：)>C(H)>C(NH3-H2O)>C(OH)O

(3)“三个守恒”

+

如在Na2c。3溶液中：Na2CO3=2Na+CO：、CO：+H20HCO；+0H-、

+

HCO；+H2O5=^H2CO3+OH->H2O僵为OH-+Ho

①电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=2c(COj)+c(HCO；)+c(OH-)

②物料守恒：c(Na+)=2c(COj)+2c(HCO；)+2c(H2cO3)

上述两个守恒相加或相减可得：

③质子守恒：c(OH-)=c(H+)+c(HCO；)+2c(H2co3)

2.常见类型

+

(1)多元弱酸溶液,根据多步电离分析，如在H3P04的溶液中,C(H)>C(H2PO；)>C(HPOj)>C(PO；)。

(2)多元弱酸的正盐溶液，根据弱酸根的分步水解分析，如Na2c。3溶液中，c(Na+)>c(CO^)>c(OH

)>C(HCO")o

(3)不同溶液中同一离子浓度的比较，要看溶液中其他离子对它的影响。如在相同的物质的量浓度的

下列各溶液中：①NHQ、②CH3coONH4、③NH4HSO4，c(NH：)由大到小的顺序是③>①>②。

(4)混合溶液中各离子浓度的比较，要进行综合分析，如电离因素、水解因素等。如在含0.1moLL-i

的NH4cl和0.1moLL-i的氨水混合溶液中，各离子浓度的大小顺序为c(NH：)>c(C「)>c(OH-)>c(H+)。在

该溶液中，NH3H2O电离程度大于NH；的水解程度，溶液呈碱性：c(OhF)>c(H+),同时c(NH：)>c(C「)。

3.比较溶液中粒子浓度大小的解题思路

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心重点考向,

考向一盐类水解反应离子方程式

典例引领

典例1下列反应不属于水解反应或水解方程式不正确的是

①HCI+H2O=H30++cr

②AlCb+3H2O===A1(OH)3+3HC1

③Na2cCh+2H2。=H2cC)3+2NaOH

④碳酸氢钠溶液：HCO3+H2。=C0F+H30+

⑤NH4cl溶于D20中：NHj+D2O=NH3Q2O+H+

2+

⑥HS-的水解：HS+H20^S+H30

⑦将饱和FeCb溶液滴入沸腾的水中：

FeCb+3H2O一Fe(0H)3(胶体)+3HC1

A.①②③④B.①②③

C.②③⑤⑥⑦D.全部

【解析】①是电离方程式；②水解过程很弱，应用“一”表示；③COH水解是分步的且以第一步水解

为主；④是HCO3的电离；⑤正确应为NHj+D2O=NH3-HDO+D+；⑥表示HS-的电离；⑦制备胶体不

用“1’。

【答案】D

变式拓展

1.下列离子方程式表示的是盐类的水解且正确的是

+2

A.HS+H2O^H3O+S-

B.HS-+H+——H2s

C.COj+H2O=H2co3+2OH-

D.Fe3++3H2O=Fe（OH）3+3H+

&盐类水解方程式的书写

1.一般情况下盐类水解的程度较小，应用“一”连接反应物和生成物。水解生成的难溶性或挥发性物

质不加"『'或“广符号。如CU2++2H2。一CU（OH）2+2H+,HS-+H2O=H2S+OH-。

2.多元弱酸阴离子分步水解，应分步书写水解的离子方程式。因为第一步水解程度较大，一般只写第

一步水解的方程式。如Na2cCh的水解分两步，第一步为CO：+H2。=HCO[+OH-,第二步为

HCO；+H20==H2co3+0H-。多元弱碱阳离子的水解方程式不要求分步书写。如A1CL的水解方程式为

AF++3H2O一A1（OH）3+3H+。

3.发生相互促进的水解反应时，由于能水解彻底，用“=”连接反应物和生成物，水解生成的难溶性

或挥发性物质要写或寸”符号。如FeCb与NaHCCh溶液混合发生水解的离子方程式为

Fe3++3HCO；=Fe（OHR+3cO2T。

4.盐类水解的离子方程式可用通式表示为R-+H2O=HR+OH-,Rm+H2O=HRSE-+OH-（分步水解）;

R++H2O=ROH+H+,R"++〃H2O=R（OH）〃+wH+（“一步至U位”）。

注意：（1）一般情况下盐类水解程度较小，是可逆反应，因此用可逆号“一”表示水解程度。当水解

趋于完全时，才用“=”。

（2）水解反应生成的挥发性物质及难溶物不用和飞”表示。

（3）多元弱酸根离子分步水解，要分步书写，以第一步为主；多元弱碱阳离子的分步水解，习惯上一

步书写完成。

考向二盐类水解的实质与影响因素

典例引领

典例1已知常温下浓度为0.1molL-1的下列溶液的pH如表所示：

溶质NaFNaClONa2cO3

PH7.59.711.6

下列说法正确的是

A.加热O.lmoLL-iNaClO溶液测其pH,pH小于9.7

B.0.1moLIT】Na2c03溶液加水稀释，CO爰的水解平衡右移，pH变大

C.根据上表数据得出三种酸电离平衡常数大小关系为HF>HC1O>H2co3（二级电离平衡常数）

D.0.1moLL-iNaF溶液中加入Na2co3,广的水解程度变大

【解析】A项，加热促进盐水解，pH>9.7,错误；B项，加水稀释碱性变弱，pH变小，错误；C项，

水解程度越大，pH越大，相应的酸越弱，正确；D项，加Na2co3,抑制F-水解，错误。

【答案】C

变式拓展

2.0.1mol下列气体分别与1L0.1mol-L-1的NaOH溶液反应，形成的溶液pH最小的是

A.NO2B.SO2C.SO3D.CO2

&酸式盐溶液酸碱性的判定原则

1.强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。如NaHSCU在水溶液中：NaHS04——Na++H++S0j。

NaHSCU溶液性质上相当于一元强酸。

2.弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。

（1）若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如NaHSCh溶液中：HSO；-H++SO：（主要）；

HSO；+H2O-H2so3+OH-（次要）。中学阶段与此类似的还有NaH2P。4等。

(2)若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。如NaHCCh溶液中：HCO；+H2O-H2co3+OH-(主要);

HCO；-H++CO：(次要)。中学阶段与此类似的还有NaHS、NazHPCU等。

3.相同条件下(温度、浓度相同)的水解程度：正盐,相应酸式盐，如COj>HCO；。

考向三Kh\Ka(Kb)、Kw的关系及应用

典例引领

典例1常温常压下，丙二酸(H00CCH2coOH)的电离常数为Kai=1.4xl()-3,/Cai=2.0xl0^o向10mL

某浓度的丙二酸溶液中滴加0.2molL-'NaOH溶液，在滴加过程中下列有关说法不正确的是

A.在中和反应未完成前随着NaOH溶液的滴加，一OOCCH2coeT的物质的量浓度逐渐升高

B.若滴入的NaOH溶液的体积为10mL时溶液温度最高，则丙二酸的物质的量浓度=0.1molir

C.在丙二酸未完全中和前，随着NaOH的滴加，水的电离程度逐渐增大

D.若忽略丙二酸氢根离子的电离和水解，丙二酸根离子的水解常数约为7.14X10F2

【解析】根据丙二酸的电离平衡常数可知，丙二酸属于弱酸。在中和反应未完成前随着NaOH溶液的

滴加，丙二酸逐渐转化为丙二酸钠，一OOCCH2co。一的物质的量浓度逐渐升高，A正确；若滴入的NaOH

1

溶液的体积为10mL时，溶液温度最高,说明中和反应恰好完全进行，则丙二酸的物质的量浓度=奏0.2moLL

-1=0.1moLL-i,B正确；在丙二酸未完全中和前，随着NaOH的滴加，丙二酸电离的氢离子浓度逐渐减小，

对水的电离的抑制程度逐渐减小，水的电离程度逐渐增大，C正确；若忽略丙二酸氢根离子的电离和水解，

Kwl.OxlO一

丙二酸根离子的水解常数Kh=K^=2.0X10-6=5.0xl0-9,D错误。

【答案】D

变式拓展

3.常温下，用NaOH溶液吸收SO2得到pH=9的NazSCh溶液,吸收过程中水的电离平衡(填“向左”“向

右”或“不”)移动。试计算溶液中=________o(常温下H2s03的电离平衡常数Kal=1.0X10-2,

C(HSO3)

Ka2=6.0xl0-8)

I利用平衡常数的性质判断微粒浓度变化

1.水解平衡常数(Kh)、Ka、Kb只受温度的影响，温度升高，平衡常数增大；反之减小。

2.Kh与Ka或Kb、Kw的定量关系为Ka・Kh=Kw或KbK=Kw。

3.判断某些离子浓度的比较或乘积随温度、浓度等外界条件改变而变化的趋势时，可以根据表达式的

形式转化为(町)、Ka、K,或它们与Kw的关系，再结合平衡常数的性质来判断微粒浓度变化。

考向四盐类水解在生产、生活中的应用

典例引领

典例1下列有关盐类水解的事实或应用、解释的说法不正确的是

选项事实或应用解释

纯碱与油污直接发生反应，生成易溶于

A用热的纯碱溶液去除油污

水的物质

Ah(SO4)3与NaHC03溶液反应产生C02

B泡沫灭火器灭火

气体

施肥时，草木灰(主要成分K2co3)与K2c03与NH4C1反应生成NH3,降低肥

C

NH4cl不能混合使用效

D明研［KA1(SO4)2・12H2O］作净水剂明矶溶于水生成A1(OH)3胶体

【解析】用热的纯碱溶液去除油污，其原因是Na2cCh水解使溶液显碱性，油脂在碱性溶液中发生水解

生成高级脂肪酸钠和甘油，并非纯碱与油污直接发生反应，A错误。泡沫灭火器灭火的原理是利用A12(SO4)3

3+

与NaHCCh溶液发生相互促进的水解反应：Al+3HCO^===A1(OH)3；+3CO2T，生成CCh气体，B正确。

K2cCh是弱酸强碱盐，NH4cl是强酸弱碱盐，混合使用时，二者发生相互促进的水解反应生成NH3,降低

肥效，C正确。明帆溶于水电离产生的AF+水解生成A1(OH)3胶体，A1(OH)3胶体能吸附水中悬浮的杂质，

从而起到净水作用，D正确。

【答案】A

变式拓展

4.下列物质的水溶液在空气中小心加热蒸干至质量不再减少为止，能得到较纯净的原溶质的是

①CuSO4②FeS04③K2cCh@Ca（HCO3）2

⑤NH4HCO3⑥KMnCU⑦FeCb

A.全部都可以B.仅①②③

C.仅①③⑥D.仅①③

&盐溶液蒸干灼烧时所得产物的几种判断类型

（1）弱金属阳离子对应盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如

CuSO4（aq）MCuSO4（s）；盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如

AlCb（aq）^tAl（0H）3些AI2O3。

（2）酸根阴离子易水解的强碱盐，如Na2c03溶液等蒸干后可得到原物质。

（3）考虑盐受热时是否分解

Ca（HCO3）2、NaHCO3、KMnCU、NH4C1固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别为

Ca（HCO3）2—>CaCC）3（CaO）；NaHCO3—►Na2CO3;KMnO4—►K2MnO4+MnO2;NH4C1—►Nthf+HClf。

（4）还原性盐在蒸干时会被O2氧化

例如，Na2so3（aq）整工Na2so4（s）。

考向五与盐类水解相关的离子共存

典例引领

典例1无色透明溶液中能大量共存的离子组是

A.Na+、AF+、HCO；、NO；

B.A1O；、C「、Mg2+、K+

C.NH：、Na+、CH3coeT、NO；

D.Na+、NO；、CIO,I

【解析】AF+与HCO；发生相互促进的水解反应，两者不能大量共存；A10；水解产生的0H-与Mg2+结

合生成Mg(OH)2,A10；与Mg2+在溶液中不能大量共存；C1CT有强氧化性，与「在溶液中不能大量共存。

【答案】C

变式拓展

5.常温下，下列各组离子在有关限定条件下溶液中一定能大量共存的是

A.由水电离产生的c(H+)=10T2moiLT的溶液中：K+、Na\CIO>I

B.c(H+尸病7molLT的溶液中：K+、Fe3\Cl,CO：

C.常温下，—%=1X1OT2的溶液：K+、A1O：、CO1、Na+

c(OH)/J

D.pH=13的溶液中：A1O；、C「、HCO；、SOj

考向六同一种溶液中的粒子浓度比较

典例引领

典例125℃时，0.10moLLiHA(Ka=10-9.89)溶液，调节溶液pH后，保持c(HA)+c(A-)=0.10moLLFe

下列关系正确的是

A.pH=2.00时，c(HA)>c(H+)>c(OH")>c(A-)

B.pH=7.00时，<?(HA)=c(A-)>c(H+)=c(OH-)

C.pH=9.89时，c(HA)=c(A")>c(OH-)>c(H+)

D.pH=14.00时，c(OJT)>c(H+)>c(A-)>c(HA)

【解析】pH=2.00时，溶液的酸性较强，主要以HA形式存在，则离子浓度关系为c(HA)>c(H+)>c(A

-)>c(OH-),A错误。pH=7.00时，混合溶液呈中性，则有c(H+)=c(OH)此时C(A>C(HA),B错误。

E>c(H+)

HA的电离平衡常数为Ka=C(HA)=10-9.89,当pH=9.89时，c(H+)=10-9.89mol.L-i,则有c(HA)=c(A

「)，此时溶液呈碱性，则有C(O1T)>c(H+),C正确。pH=14.00时，溶液呈强碱性，c(H+)较小，则有c(OH

-)>c(A-)>c(H+),D错误。

【答案】C

变式拓展

6.室温下，0.1molLTNaHCCh溶液的pH=8.31,有关该溶液的判断正确的是

A.c(Na+)>c(OH-)>c(HCO；)>c(COj)>c(H+)

B.Kal(H2co3)Ka2(H2co3)<KW

C.c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HCO；)+c(COj)

D.加入适量NaOH溶液后：c(Na+)=c(H2co3)+c(HCO；)+c(COj)

i单一溶液中粒子浓度比较原则

(1)酸式盐溶液的酸碱性和各离子的浓度大小取决于酸式盐中酸式酸根离子的电离能力和水解能力的

相对大小，如NaHCCh溶液中HCO；的水解能力大于其电离能力，故溶液显碱性，同时c(H2co3)>c(COj)；

NaHSCh溶液中HSO；的电离能力大于其水解能力，溶液显酸性，有c(H2so3)<c(SO：)。

(2)多元弱酸的强碱正盐溶液：弱酸根离子水解以第一步为主。例如，硫化钠溶液中：

c(Na+)>c(S2-)>c(OH-)>c(HS-)>c(H+)„

(3)对于单一的弱酸、弱碱溶液或其盐溶液

①要考虑弱电解质(弱酸、弱碱)的电离是微弱的，且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。如

+

在稀醋酸溶液中：CH3coOH—CH3coCT+H+,H2O^OH+H,在溶液中微粒浓度由大到小的顺序：

c(CH3coOH)>c(H+)>c(CH3coeT)>c(OH-)。

②弱酸根阴离子或弱碱阳离子的水解是微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程度。如稀的

CH3coONa溶液中，CH3coONa——CH3coeT+Na+,CH3coeT+IfcO-CH3co0H+0H\H2O—H++OJT,

所以CH3coONa溶液中：c(Na+)>c(CH3coeT)>c(OH-)>c(CH3coOH)>c(H+)。

考向七混合溶液中粒子浓度的比较

典例引领

典例1已知：室温下0.2mol-L-1的氨气与0.1molf1的盐酸等体积混合后溶液呈碱性(假设混合后溶液总

体积不变)，则混合溶液中下列关系不正确的是

A.c(NHt)>c(OH-)>c(Cr)>c(H+)

B.c(NH4)+c(H+)=c(OH-)+c(CD

-1

C.C(NH4)+C(NH3-H2O)=0.1mol-L

+

D.C(NH4)+2c(H)=2c(OH")+c(NH3-H2O)

【解析】所得溶液为等浓度的NH4C1和NH3H2O混合液,溶液呈碱性,则有c(OH-)>c(H+)；由于NH3-H2O

是弱电解质，部分电离，则有c(C「)>c(OJT),故混合溶液中离子浓度关系为c(NHl)>c(C「)>c(OH-)>c(H+),

A错误;混合液呈电中性，存在电荷守恒:c(NHj)+c(H+)=c(OH-)+c(C「),B正确。混合前氨水中c(NH3H2O)

=0.2mol-L^,混合后溶液体积增加1倍，据物料守恒可得c(NHj)+c(NH3-H2O)=0.1mol.LF,C正确。由

电荷守恒变形可得c(Cr)=c(NHi)+c(H+)-c(OH-)=0.05molL-i,又知c(NHj)+c(NH3-H2O)=0.1mol-L-1,

++

贝！]有C(NH4)+C(NH3-H2O)=2[c(NHt)+c(H)-c(OH)],从而可得c(NH。+2c(H)=2c(OH*)+c(NH3H2O),

D正确。

【答案】A

变式拓展

7.把0.2mol-L-1NH4CI溶液与0.1mol-L-1NaOH溶液等体积混合后溶液中下列微粒的物质的量浓度的关系

正确的是

+

A.c(NH；)=c(Na)=c(OH)>c(NH3.H2O)

+

B.c(NH：)=c(Na)>c(NH3-H2O)>c(OH-)

+

C.c(NH；)>c(Na)>c(OH-)>c(NH3H2O)

D.c(NH：)>c(Na+)>c(NH3-H2O)>c(OH-)

l混合溶液中粒子浓度的比较原则

(1)溶液混合但不发生反应的类型。要同时考虑电离和水解，以及离子间的相互影响，可用极限观点

思考，以“强势”反应为主，可不考虑“弱势”反应。如等浓度等体积的碳酸钠和碳酸氢钠混合后由于CO：的

水解大于HCO；的水解和电离，所以c(Na+)>c(HCO；)>c(COj)>c(OH-)>c(H+)。

(2)弱酸及对应盐(或弱碱及对应盐)等浓度、等体积混合。各离子的浓度大小取决于酸(碱)的电离程度

和相应盐的水解程度的相对大小。

①电离强于水解型。如CH3coOH溶液和CH3coONa溶液等体积、等物质的量浓度混合，分析时可只

考虑CH3coOH的电离，不考虑CH3coONa的水解，粒子浓度大小顺序为

++

c(CH3COO-)>c(Na)>c(CH3COOH)>c(H)>c(OH-)»

②水解强于电离型。如HCN溶液和NaCN溶液等体积、等物质的量浓度混合，粒子浓度大小顺序为

++

c(HCN)>c(Na)>c(CN-)>c(OH-)>c(H)o

(3)溶液混合发生反应但有一种过量的类型。根据过量程度及产物情况，要同时考虑电离和水解，不

过这类问题大多转化为上述(2)中的问题。如10mL0.1mol-L-1的HC1溶液与10mL0.2molL-1的

CH3coONa溶液充分混合后，相当于等浓度的NaCl、CH3coONa与CH3COOH的混合液。

考向八与图像有关的粒子浓度关系

典例引领

典例1常温下将盐酸溶液滴加到联氨(N2H4)的水溶液中，混合溶液中的微粒的物质的量分数5(X)随一1g

c(Oir)变化的关系如图所示。下列叙述错误的是

+

A.反应N2Hg+N2H4、、2N2H9的pK=90(已知pK=1gK)

++

B.N2H5cl溶液中存在：c(CF)+c(OH-)=c(N2H^)+2c(N2H?)+c(H)

C.N2H5cl溶液中c(H+)>c(OJT)

D.Kbi(N2H4)=l(P6

【解析】由图像可知当一lgc(OfT)=6时，N2H4和N2Hq的物质的量分数相等，可推知其浓度相等，由

c(N2H5)-c(OH)

6

N2H4的电离方程式N2H4+H2O^^N2H^+OH-得Kbi(N2H4)=C(N2H4)—=c(OH)=10~,同理，一1g

+-

c(N2Hg)-c(OH)

c(OH")=15时，由N2Hq的电离方程式N2H才+H2O==iN2M++OH-可得&2(N2H4)=C(N2H?)=

Kbi(N2H4)c2(N2H/Kbi(N2H4)10-

c(OH-)=则Kb2(N2H4)=c(N2Hg+>c(N2H4)，即为反应N2HH+N2H4^^2N2f片的K=Kb2(N2H4)=13m

-+

=109,所以pK=9.0,A错误,D正确;N2H5cl溶液中存在的电荷守恒为c(Cr)+c(OH)=c(N2HJ)+2c(N2Hg)

+c(H+),B正确；N2H5cl溶液中因N2Hq的水解使溶液呈酸性，所以c(H+)>c(OJT),C正确。

【答案】A

变式拓展

8.在常温下，用0.1000mol/L的盐酸滴定25mLO.lOOOmol/LNa2cCh溶液，所得滴定曲线如图所示。下

列有关滴定过程中溶液相关微粒浓度间的关系不正确的是

A.a点：c(HCO")>c(Cl)>c(CO,")

B.b点：c(Na+)+c(H+)=c(C「)+c(HCO；)+c(CO：)+c(OH-)

C.c点：c(OH-)+c(COj)=c(H+)+c(H2cCh)

D.d点：c(Cr)=c(Na+)

、亨点冲石去

1.下列过程或现象与盐类水解无关的是

A.纯碱溶液去油污

B.铁在潮湿的环境下生锈

C.加热氯化铁溶液颜色变深

D.浓硫化钠溶液有臭味

2.在25℃时，在浓度为1mol-L-1的(NH4)2SO4、(NH4)2CO3>(NH4)2Fe(SC)4)2的溶液中，测其c(NH』)分别

为a、b、c(单位：mol-L1下列判断正确的是

A.a=b=cB.a>b>c

C.a>c>bD.c>a>b

3.用一价离子组成的四种盐溶液：AC、BD、AD、BC,其物质的量浓度均为1mol］一%在室温下前两种

溶液的pH=7,第三种溶液的pH>7,最后一种溶液pH<7,则正确的是

ABCD

碱性AOH>BOHAOH<BOHAOH>BOHAOH<BOH

酸性HOHDHC>HDHC<HDHC<HD

4.一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是

A.pH=5的H2s溶液中，c(H+)=c(HS-)=lxl(F5morLr

B.pH=a的氨水溶液，稀释10倍后，其pH=b,则a=b+l

++

C.pH=2的H2c2O4溶液与pH=12的NaOH溶液任意比例混合：c(Na)+c(H)=c(OH-)+c(HC2O?)

D.pH相同的①CH3coONa②NaHCCh③NaClO三种溶液的c(Na+)：①③

5,用0.10mol-L1的盐酸滴定0.10mol-L1的氨水，滴定过程中不可能出现的结果是

A.C(NH4)>C(C1"),c(OH-)>c(H+)

B.c(NH4)=c(Cr),c(OH-)=c(H+)

C.c(Cr)>c(NHt),c(OH3>c(H+)

D.C(CF)>C(NH4),C(H4)>C(OH")

6.常温下，将体积为0的0.100OmolL^