高中化学人教版高中选修5有机化学基础第二章烃和卤代烃-第2章第2节

第二节芳香煌

课程目标核心素养建构

国.环

甲树~43的同系物1

1.了解苯的结构和性质。特

性

共

2.了解苯的同系物的结构与性质的关性被

酸

厂

1「

-

取^性

1一

系。长

代KMnO,

加

与

成

反溶

反

应液

应

3.简单了解芳香煌的来源及其应用。一氧

一

一化

课前自主学习「夯基固本

［知识梳理］

一、苯的结构与性质

1.苯的结构

鬣

空间平面正六边形结构,所有原子

构型在同一平面上

历相—碳碳键长完全相等,且介于

些玛—碳碳单键和碳碳双键之间

2.苯的化学性质

(1)物理性质

颜色状态密度熔沸点溶解性毒性

无色液体比水小较低丕溶于水有毒

(2)化学性质

与液澳-0+B&国旦

+HBr

取代反应八皿八浓硫酸、

而肖化反座U1+HN0350~6()七'

+H2O

加成反应(与H?)0+犯噤0

苯

’型现象：火焰明亮，带有浓烟

氧化反应化学方程式：2c6%+15。2^^1282+6H2。

」不能使KMnOj酸性溶液褪色

【自主思考】

1.苯和乙烯都能使淡水褪色，二者褪色的原理是否相同？分别是什么？

提示不同。苯因为萃取滨水中的澳而使澳水褪色；而乙烯与Br2发生加成反应而使滨水褪色。

2.烷烧和苯均能与卤素单质发生取代反应，它们的反应条件有何异同？

提示相同点：都与纯卤素单质反应，不与卤素单质水溶液反应。不同点：烷煌与卤素单质在光照

条件下取代，苯需要Fe(实质为卤化铁)作催化剂。

二、苯的同系物

1.组成和结构特点

⑴苯的同系物是苯环上的氢原子被烷基取代后的产物。

(2)分子中只有一个苯环,侧链都是烷基。

(3)通式为GHz”二6("三7)。

2.常见的苯的同系物

名称结构简式

甲苯

^-('H—CH

乙苯C3

G

邻二甲苯

CH:,

甲

间二甲苯

苯

对二甲苯H3c-

3.苯的同系物的化学性质

苯的同系物与苯的化学性质相似，但由于苯环和烷基的相互影响，使苯的同系物的化学性质与苯和

烷煌又有些不同。

(1)氧化反应

①苯的同系物大多数能被KMnO4酸性溶液氧化而使其褪色。

②均能燃烧，燃烧的通式：

3n—3点燃

CIH2"—6T2-。2--------->72co2+(n—3)H2。。

(2)取代反应

甲苯与浓硝酸和浓硫酸的混合物在一定条件下反应生成三硝基甲苯的化学方程式:

CHCH；i

NO,+3H..O

(3)加成反应

甲苯与氢气反应的化学方程式:

【自主思考】

3.哪些实验事实说明在苯的同系物分子中，苯环与侧链之间发生了相互影响？

提示(1)苯环对侧链的影响，使得苯的同系物能使高镒酸钾酸性溶液褪色，而苯不能。

(2)侧链对苯环的影响，甲苯与硝酸反应使得苯环上甲基的邻位和对位的氢原子变得活泼，生成三

硝基甲苯，而苯与硝酸反应只生成硝基苯。

三'芳香怪的来源及其应用

‘定义：分子里含有一个或多个苯环的多

芳苯、甲苯等可用于合成炸药、染料、药品、农药、

香J-合成材料等

烧f煤的干镭

【木1石油的催化重整

［效果自测］

1.判断正误，正确的打“，错误的打“X”。

(1)苯的结构简式可表示为。，说明苯环中含有三条碳碳单键和三条碳碳双键，故能使酸性高镒

酸钾溶液褪色。(X)

解析苯环的凯库勒式不表示苯分子的真实结构，苯分子中的键不是单、双键交替的形式，真实结

构为六个碳碳键完全相同，是介于碳碳单键和碳碳双键之间的特殊键。苯环不含碳碳双键，不能使

酸性高镒酸钾溶液褪色。

(2)苯和澳水能因发生反应而使滨水褪色。(X)

解析苯只能在澳化铁催化下与液澳发生取代反应；与澳水不能发生反应，但苯可以萃取滨水中的

澳，静置分层后上层为苯层，颜色较深，下层为水层，几乎无色。

(3)苯与乙烯均为不饱和!IS,故苯燃烧时的现象与乙烯相同。(X)

解析乙烯(C2H4)中碳的百分含量比苯(C6H6)中碳的百分含量低，燃烧时苯的火焰更明亮，烟也更

浓。

(4)芳香煌一定是苯的同系物。(X)

解析苯的同系物一定是芳香姓，芳香姓不一定是苯的同系物，如苯乙烯。

(5)Hl与Ctt结构不同，是同分异构体。(X)

解析苯中的6个碳碳键完全相同，是介于碳碳单键和碳碳双键之间的特殊键，二者是同一物质。

(6)苯的一氯代物只有一种结构，说明苯分子中的六个碳碳键完全相同，而不是单双键交替的形式。

(X)

解析若苯分子为单双键交替的结构，则其一氯代物只有一种结构，若苯分子中的六个碳碳键完全

相同，则其一氯代物也是只有一种结构，故苯的一氯代物只有一种结构，不能证明苯分子中的六个

碳碳键完全相同还是单双键交替的形式。

2.下列有关甲苯的实验事实中，与苯环上的甲基有关(或受到影响)的是()

①甲苯与浓硫酸和浓硝酸的混合物反应生成邻硝基甲苯和对硝基甲苯

②甲苯能使高锦酸钾酸性溶液褪色而苯不能

③甲苯燃烧产生带浓烟的火焰

@1mol甲苯与3molH2发生加成反应

A.①③B.②④

C.①②D.③④

解析由于甲基对苯环的影响，使苯环上与甲基相连的碳的邻、对位碳上的氢变得活泼，更容易被

取代，①正确；由于苯环对甲基的影响，使甲基易被KMnCU酸性溶液氧化，②正确。

答案C

3.通过实验事实的验证与讨论，认识苯的结构式。

提出问题：苯分子结构是碳碳单键、双键交替的环状结构吗？

(1)提出假设：从苯的分子式看，C6H6具有不饱和性；从苯的凯库勒结构式看，分子中含有碳碳双

键，所以，苯一定能使褪色。

(2)实验验证：

①苯不能使褪色。

②经科学测定,苯分子里6个碳原子之间的键；6个碳原子和6个氢原子都在同一

上。

(3)结论：苯的凯库勒结构式中的双键与烯煌双键,苯的性质没有表现出不饱和性，结构稳

定，说明苯分子一般的碳碳单键、双键交替的环状结构。

(4)应用：为了表示苯分子的结构，结构式用表示，用凯库勒式表示苯分子结构式是不确

切的。

解析分子中含有碳碳双键的物质能使酸性KMnCU溶液或滨水因发生化学反应而褪色。而苯环上

的碳碳键是一种介于单键和双键之间的独特的键，6个碳原子之间的键完全相同，所以不能使酸性

KMnCh溶液或滨水因发生化学反应而褪色。

答案⑴酸性KMnCU溶液

⑵①酸性KMnCU溶液②完全相同平面

(3)不同不同于

一堂互动探究I■■翼■■■■启迪思维蓝

探究一、苯的结构与性质

【合作交流】

1.用怎样的事实可以说明苯不是单双键交替的结构？

提示苯的邻位二氯代产物只有一种结构。

2.结合苯及乙烯的结构，分析苯乙烯)分子中所有原子是否可能在同一平面内？

提示苯乙烯的结构式可写为

II

H

平面N

——

H

一平面M

由苯和乙烯的结构知"、N中原子分别在同一平面上，由于共价单键可以旋转，故M、N中的原子

可能在同一平面上。

【点拨提升】

1.苯的特殊结构决定了苯的特殊化学性质

苯的性质：“难氧化、能加成、易取代”

(1)苯不能使酸性KMnCU溶液和滨水因发生化学反应而褪色，由此可知苯在化学性质上与烯煌有很

大差别。

(2)苯在催化剂(Fe或FeBn)作用下与液澳发生取代反应，说明苯具有类似烷煌的性质。但在光照条

件下不与澳发生取代反应，苯与烷煌的性质又有所不同。

(3)苯能与H2或C12分别在催化作用下发生加成反应，说明苯具有烯蜂的性质。但加成反应较难发

生，与烯煌的性质有所不同。

2.苯与卤素反应的认识误区

(1)苯与纯卤素单质发生取代反应，但与其水溶液不能发生取代反应，如苯与澳水不发生化学反应。

(2)苯与卤素水溶液(如滨水)不发生加成反应，但能使滨水褪色，原因是苯萃取了澳水中的澳。

(3)苯与纯卤素一般只发生一取代反应，如苯与澳只生成澳苯，不生成二澳苯等。

7k角星

［典题例证1】已知①R—Br——>R—OH(R表示煌基)；

②苯环上原有的取代基对新导入的取代基进入苯环的位置有显著的影响；

Fe+HCl

2

④+H()—S(%H二*+H,()

以下是用苯作为原料制备一系列化合物的转化关系图:

⑴写出A转化为B的化学方程式：

(2)图中苯转化为E；E转化为F省略了条件，请写出E、F的结构简式:

E_______________________________________________________________

Fo

(3)B分子中苯环上的任意两个氢被澳原子取代后，得到的二澳代物有种同分异构体。

(4)上述转化中涉及9个反应，其中不属于取代反应的共有个。

解析由逆推法推出三条合成路线分别为

CH：iCH

―>Bi一<^J^S()：iH(D)—>

(C)一0;

IK)—<QF-NO,-*BI-HQ^-NO,(F)—►

(E)—Q。

但要注意：苯环上引入多取代基的先后顺序。第一条合成路线提供的信息是：苯环上先引入一N02

再引入其他取代基，则两种取代基处于间位；第二条合成路线提供的信息是：苯环上先引入卤素原

子再引入其他取代基，则两种取代基处于对位；应用前两条信息得出的结论去解决第三条合成路线

的问题，就显得非常容易了。根据指定产物的结构，再根据取代基处于对位，E和F两步引入取代

基的顺序应先卤代后硝化。

H.C

NO,+HC1

(2)<Q^Br(或其他卤原子)

O-N—Q^Br(或其他卤原子)

(3)6(4)2

【变式训练1】(双选)下列事实中，能说明苯与一般烯煌在性质上有很大差别的是()

A.苯不与澳水发生加成反应

B.苯不能被KMnO4酸性溶液氧化

C.1mol苯能与3moiH2发生加成反应

D.苯能够燃烧产生浓烟

解析苯既不能使KMnCH酸性溶液褪色，也不能与澳水发生加成反应而使滨水褪色，这是苯与烯

妙的明显不同之处。

答案AB

探究二、苯的两个重要实验

【合作交流】

1.如何将浓硫酸、浓硝酸混合制得混酸？

提示将浓硫酸沿烧杯内壁注入浓硝酸中，并用玻璃棒不断搅拌，冷却溶液至室温。

2.纯净的硝基苯是无色、密度比水大的油状液体，而实验得到的硝基苯呈黄色，其原因是什么？

如何除去？

提示原因是硝基苯中溶解了N02,可用稀NaOH溶液洗涤除去。

3.苯和液澳的反应装置如图所示：

(1)该实验中可能观察到哪些实验现象？

(2)装置中的长玻璃导管的作用是什么？

(3)如何净化制得的湿苯？

提示(1)烧瓶中液体轻微翻腾，有气体逸出圆底烧瓶内部充满了红棕色气体。导管口有白雾生成,

锥形瓶中生成浅黄色沉淀。烧瓶底部有褐色不溶于水的液体生成。

⑵冷凝、回流、导气。

(3)水洗—碱洗一水洗一干燥。

【点拨提升】

1.漠苯的制取

①CC14的作用是吸收挥发出的漠单质。②AgNCh溶液的作用是检验

澳与苯反应的产物中有HBr生成。③该反应中作催化剂的是FeBr3o

注意④澳苯是无色油状液体，在该实验中因为溶解了澳而呈褐色。可用

事项NaOH溶液洗涤，再用分液的方法除去澳苯中的澳。⑤应该用纯澳,

苯与澳水不反应。⑥试管中导管不能插入液面以下，否则因HBr极

易溶于水，发生倒吸。

2.硝基苯的制取

反应

<》+HNO..--------------»N(),+H,()

原理J/350-60℃

1

u

实验

}/热水

茎、浓硫酸、浓硝酸、

装置JE苯的混合物

4b

t7==^1

①药品的加入：将浓硫酸慢慢加入到浓硝酸中，并不断振荡降温，

降温后再逐滴滴入苯，边滴边振荡

注意②加热方式及原因：采用水浴加热方式，其原因是易控制反应温度

事项在50〜60℃范围内

③温度计放置的位置：温度计的水银球不能触及烧杯底部及烧杯壁

④长直玻璃导管的作用是冷凝回流

⑤硝基苯是无色油状液体，因为溶解了NO2而呈褐色

【特别提醒】(1)苯与黑单质发生取代反应，必须用液溟，并且有合适的催化剂(如FeBn)存在，

苯'与溟水不能发生取代反应，只能将Br2从淡水中萃取出来。

⑵制取硝基苯时应控制温度不能过高，若温度超过70℃,则主要发生磺化反应生成

(苯磺酸)。

【典题例证21某化学课外小组用下图装置制取漠苯。

先向分液漏斗中加入苯和液漠，再将混合液慢慢滴入反应器A(A下端活塞关闭)中。

⑴写出A中反应的化学方程式：.0

(2)观察到A中的现象是-

⑶实验结束时，打开A下端的活塞，让反应液流入B中，充分振荡，目的是

_______________________________________________,写出有关的化学方程式：

(4)C中盛放CC14的作用是-

(5)能证明苯和液漠发生的是取代反应，而不是加成反应，可向试管D中加入AgNO3溶液，若产生

淡黄色沉淀，则能证明。另一种验证的方法是向试管D中加入,现象是

(FeBr3।

O+Br2",为放热反应，故A中观察

到的现象为：反应液微沸，有红棕色气体充满A容器。HBr中混有的Br2在经过CC14时被吸收；

在制备的澳苯中常混有Br2,一般加入NaOH溶液中，因发生反应Br2+2NaOH==NaBr+NaBrO

+H2O而除去。若该反应为取代反应则必有HBr生成，若为加成反应则没有HBr生成，故只需检

验D中是否含有大量H+或Bd即可。

FeBrBr

O+BQ——+HBr

(2)反应液微沸，有红棕色气体充满A容器

(3)除去溶于漠苯中的漠Br2+2NaOH==NaBr+NaBrO+H2O(或3Br2+6NaOH==5NaBr+

NaBrO3+3H2O)

(4)除去澳化氢气体中的漠蒸气

(5)石蕊试液溶液变红色(其他合理答案也可)

【变式训练2】实验室用苯和浓硝酸、浓硫酸发生反应制取硝基苯的装置如图所示。请回答下

列问题：

(1)反应需在50〜60c的温度下进行，图中给反应物加热的方法是,其优点是和

(2)在配制混合酸时应将加入中去。

(3)该反应的化学方程式是___________________________

(4)由于装置的缺陷，该实验可能会导致的不良后果是：

(5)反应完毕后，除去混合酸，所得粗产品用如下操作精制：

①蒸储②水洗③用干燥剂干燥④用10%NaOH溶液洗

正确的操作顺序是(填序号)。

解析(1)反应条件中加热温度在100℃以下时，可以采用水浴加热法，此方法优点在于使反应物

受热均匀，且易于控制温度。

(2)混合浓硫酸与浓硝酸时，应将浓硫酸加入到浓硝酸中(与浓硫酸的稀释操作类似)。

(4)由于缺乏冷凝回流装置，苯、浓硝酸等受热易挥发，造成环境污染。

(5)结合苯、硝基苯、浓硫酸、浓硝酸的物理化学性质，可知粗产品先用水洗去大部分酸液，再用

10%的NaOH溶液洗去水洗未洗净的少量酸液，然后再水洗洗去NaOH溶液，经过干燥得到苯与

硝基苯的混合物，再经蒸馈即可得到纯净的硝基苯。

答案(1)水浴加热便于控制温度受热均匀

⑵浓硫酸浓硝酸

(4)苯、浓硝酸等挥发到空气中，造成污染

⑸②④②③①

探究三、苯的同系物的结构和性质

【合作交流】

1.以甲苯为例，分析哪些化学反应或事实说明甲基对苯环产生了影响？

提示甲基的引入，使苯环上的氢原子活泼性增强，苯发生硝化反应的产物为一取代物，甲苯发生

硝化反应时生成的是三硝基甲苯。

2.以甲苯为例，分析哪些化学反应或事实说明苯环对甲基产生了影响？

提示甲烷不能被酸性高镒酸钾溶液氧化而甲苯能够被酸性高镒酸钾溶液氧化生成苯甲酸。甲苯可

以看作甲烷分子中的一个氢原子被苯环取代，由于苯环的影响，使甲基的性质比甲烷活泼，容易被

氧化。

CH.BrCH:1

3.怎样由甲苯分别制得I〕和

提示甲苯与澳反应，条件不同，澳取代氢原子的位置就不同。甲苯与澳蒸气在光照条件下反应,

cnCH.Br

光照

+Br.+IIBr；

澳取代侧链上的氢原子,

甲苯与液澳在澳化铁催化下发生反应，则澳取代苯环上的甲基邻位或对位的氢原子,

CH3

+HBr

【点拨提升】

苯和苯的同系物的性质归纳

苯苯的同系物

易取代、能加成

相

同与卤素单质易发生取代反应

/占、、、与氢气、卤素难发生加成反应

难氧化易氧化

不

同与酸性高镒酸钾溶液不

使酸性高镒酸钾溶液褪色

八占、、反应

解苯的同系物比苯更容易发生反应，是苯的同系物分子

释中苯环与侧链相互影响的结果

【典题例证3】分子组成为C9H12的苯的同系物，已知苯环上只有一个取代基，下列说法中正确

的是（）

A.该有机物不能发生加成反应，但能发生取代反应

B.该有机物不能使酸性高镒酸钾溶液褪色，但能使滨水褪色

C.该有机物分子中的所有原子可能在同一平面上

D.该有机物的一漠代物最多有6种同分异构体

解析由分子式可知该物质苯环上的支链是丙基，分子中不存在碳碳双键。A项，苯环可发生加成

反应；B项，苯环上有烷妙基，可使酸性高镒酸钾溶液褪色，不能使滨水褪色；C项，所有原子不

可能共平面；D项，当苯环上的取代基为正丙基时有6种一澳代物，当苯环上的取代基为异丙基时

有5种一澳代物。

答案D

【变式训练3】将甲苯与液滨混合，加入铁粉，其反应产物可能有（）

解析苯的同系物在催化剂（Fe3+）的作用下，只发生苯环上的取代反应，可取代与甲基相邻、相间、

相对位上的氢原子，也可以同时取代。甲基对苯环的作用，使邻、对位上的氢原子变得活泼，容易

被取代，实验测定，邻、对位上的取代物比间位上的取代物多一些，但并不是无间位取代物。

答案C

课堂即时达标巩固双基

1.下列关于苯的说法中，正确的是（）

A.苯的分子式为C6H6,它不能使酸性KMnCU溶液褪色，属于饱和燃

B.从苯的凯库勒式（』）看，苯分子中含有碳碳双键，应属于烯炫

C.在催化剂作用下，苯与液澳反应生成澳苯，发生了加成反应

D.苯分子为平面正六边形结构，6个碳原子之间的键完全相同

解析从苯的分子式C6H6看，其氢原子数远未达到饱和，应属不饱和烧，而苯不能使酸性KMnO4

溶液褪色是由于苯分子中的碳碳键是介于碳碳单键与碳碳双键之间的独特的键所致，A错误；苯的

凯库勒式（\=/）并未反映出苯的真实结构，只是由于习惯而沿用，不能由其来认定苯分子中含有

双键，因而苯也不属于烯煌，B错误；在催化剂的作用下，苯与液澳反应生成了溟苯，发生的是取

代反应而不是加成反应，C错误；苯分子为平面正六边形结构，其分子中6个碳原子之间的键完全

相同，D正确。

答案D

2.要鉴别己烯中是否混有少量甲苯，正确的实验方法是（）

A.先加入足量的KMnO4酸性溶液，然后再加入滨水

B.先加入足量滨水，然后再加入KMnCU酸性溶液

C.点燃这种液体，然后观察火焰的明亮程度

D.加入浓硫酸与浓硝酸后加热

解析要鉴别出己烯中是否混有甲苯，用C项中的方法显然无法验证；而D中反应物会把己烯氧

化也不可以；只能利用澳水和KMnCU酸性溶液，若先加KMnCU酸性溶液，己烯也可以使KMnCh

酸性溶液褪色，故A项不对；若先加入足量滨水，则可以把己烯转变成卤代烂，不能与KMnO4

酸性溶液反应，若再加入KMnO4酸性溶液褪色，则说明有甲苯，故B项正确。

答案B

3.下列说法中，正确的是（）

A.苯的同系物是分子中仅含有一个苯环的所有煌类化合物

B.苯的同系物分子中的所有原子都在同一平面上

C.苯和甲苯都不能使酸性KMnO4溶液褪色

D.苯和甲苯都能与卤素单质、硝酸等发生取代反应

解析苯的同系物仅指分子中含有一个苯环，且苯环的侧链全部为烷基的妙类化合物，苯的同系物

的通式为C“H2”6（”>6,且"为正整数），A错误；苯的同系物分子中与苯环直接相连的原子都在同

一平面上，B错误；苯和甲苯都能与卤素单质、硝酸等发生取代反应，但甲苯能使酸性KMnO4溶

液褪色而苯不能，这是由于苯环与侧链之间的相互影响所致，C错误、D正确。

答案D

4.下列分子中所有碳原子不在同一平面上的是（）

A.2-丁烯B.甲苯

c.1-丁烯D.

解析与双键相连的6个原子一定在同一平面内；苯环上的12个原子是共面的；与三键相连的2

个碳原子及每个碳原子所连的1个原子在同一直线上。

答案C

5.A〜G是几种烧分子的球棍模型（如图），据此回答下列问题：

(1)常温下含碳量最高的气态烧是(填字母)；

(2)能够发生加成反应的煌有种；

(3)一卤代物种类最多的是(填字母)；

(4)能使酸性高镒酸钾溶液褪色的是(填字母)；

⑸写出实验室制D的化学方程式：；

(6)写出F发生硝化反应的化学方程式：__________________________________

解析由球棍模型可知A为CH「B为C2H6,C为

CH,=CH,,D为HC=CH,E为CH3CH2CH：i,F为

o根据各物质的组成和性质回答各

问题。

答案(1)D(2)4(3)G(4)CDG

(5)CaC2+2H,O->Ca(()H)2+C2H,0

浓硫酸

卜H()-NO,+H()

5O~6O℃2

课时作业

1.苯环实际上不具有碳碳单键和双键的简单交替结构，可以作为证据的事实有()

①苯的间位二取代物只有一种②苯的邻位二取代物只有一种③苯分子中碳碳键的键长均相等

④苯不能使酸性KMnCU溶液褪色⑤苯在加热和催化剂存在条件下，与氢气发生加成反应⑥苯

在FeBr3存在的条件下，与液漠发生取代反应，但不能因化学变化而使滨水褪色

A.①②③④B.②③④⑥

C.③④⑤⑥D.全部

解析苯不能因化学变化使滨水褪色，不能使酸性高镒酸钾溶液褪色，都说明苯分子中没有典型的

双键。若苯环上具有单键和双键交替的结构，碳碳键的键长应该不等(双键键长比单键键长短)，其

邻位二氯取代物应该有ClC1两种，而间位二氯取代物只有一种。

答案B

2.下列关于苯的性质的叙述中，不正确的是（）

A.苯是无色带有特殊气味的液体

B.常温下苯是一种不溶于水且密度小于水的液体

C.苯在一定条件下能与澳发生取代反应

D.苯不含真正的双键，故不可能发生加成反应

解析苯是没有颜色、带有特殊气味的液体，苯有毒，不溶于水，密度比水小，熔点为℃,沸点

为苯在铁粉作催化剂的条件下和液澳发生取代反应；在一定条件下，苯还可以和氢气发生加

成反应生成环己烷。

答案D

3.苯和甲苯比较，下列叙述中不正确的是（）

A.都属于芳香煌

B.都能使酸性高镒酸钾溶液褪色

C.每1mol都能加成3molH2

D.都能在空气中燃烧

解析只要是有苯环的煌都属于芳香烂，A正确；甲苯可以使酸性高镒酸钾溶液褪色，苯不能使酸

性高镒酸钾溶液褪色，所以B不正确。每1mol苯环都能加成3molH2,C正确；泾都能燃烧，D

正确。

答案B

4.除去澳苯中少量澳的方法是（）

A.加入苯使之反应

B.加入KI

C.加NaOH溶液后静置分液

D.加CC14萃取后静置分液

答案C

5.若用一种试剂可将四氯化碳、苯及甲苯三种无色液体鉴别出来，则这种试剂是（）

A.硫酸B.水

C.澳水D.酸性高镒酸钾溶液

解析能使酸性KMnCU溶液褪色的是甲苯；另外两种液体分层，上层为无色层的是苯，下层为无

色层的是CC14。

答案D

6.能发生加成反应，也能发生取代反应，能使酸性高镒酸钾溶液褪色，同时也能使澳水因反应而

褪色的是（）

A.B.CfiHl2

C,D.^^^CH=CH,

/~、—（'H

解析\=/3与滨水不反应，故A错误；分子式为C6H配的有机物中，如为环己烷，与澳

水、酸性高镒酸钾溶液不反应，故B错误；苯与澳水、酸性高镒酸钾溶液不反应，故C错误；

「2含碳碳双键，同时能使澳水因发生加成反应而褪色，也能使酸性高镒酸钾溶液

褪色，且苯环上的氢原子可发生取代反应，故D正确。

答案D

7.下列有关甲苯的实验事实中，能说明侧链对苯环性质有影响的是（）

A.甲苯通过硝化反应生成三硝基甲苯

B.甲苯能使酸性高镒酸钾溶液褪色

C.甲苯燃烧时产生很浓的黑烟

D.1mol甲苯与3mol氢气发生加成反应

解析侧链对苯环的影响，应是原来无侧链时没有的性质，现在因为有侧链而有了相应的性质。A

选项中甲苯硝化反应生成三硝基甲苯，和没有支链时苯的硝化反应不一样，所以A正确；B选项

中是苯环对甲基的影响，造成甲基被氧化；C选项中产生黑烟是苯中碳的含量高造成的；D选项中

无论是苯还是苯的同系物均能与H2发生加成反应并且比例为1：3。

答案A

8.下列说法中正确的是（）

A.在FeB“催化作用下与液浪反应生成

的一澳代物有4种

B.1mol一（.'H=CH2可以和4mol氢气加成

C.和是同系物

D.分子中所有原子都处于同一平面

CH:i

解析'、/在FeBn催化作用下与液溟反应生成的一澳代物有3种，A项不正确；苯环和氢气加

成需要3moiH2,碳碳双键需要1molH2,B项正确；结构相似，分子组成相差若干个CH2原子团

的同一类有机物，互称为同系物，所以C项中两种有机物不是同系物，C项不正确；和饱和碳原

子相连的4个原子一定位于四面体的4个顶点上，所以甲基中的氢原子不可能都在同一平面上，D

项不正确。

答案B

9.有机物分子式为C9H10,其含有苯环（不含其他碳环）的同分异构体共有（）

A.7种B.6种

C.5种D.4种

解析C9H10的结构中含有苯环由分子式知结构中还含有碳碳双键，说明侧链可能为1个或2个，

若1个侧链可能有一CH2cH=CH2、—CH=CHCH3C（CH3）=CH2三种结构，其中

—CH=CHCH3存在顺反异构，因此共4种结构；若2个侧链，则有机物有甲基和乙烯基在对位、

邻位和间位3种结构，共7种。

答案A

酸性-nJ溶吟

10.已知苯的同系物可以被酸性KMnO4溶液氧化，如='=/,现

有苯的同系物，其蒸气密度为H2的60倍，该烧经氧化后，其产物1mol可中和3molNaOH,则

该煌的结构可能有（）

A.1种B.3种

C.4种D.5种

解析该芳香烧的相对分子质量为120,因其为苯的同系物，应符合通式：14〃-6=120,n=9,

则分子式为C9H12。又因其被酸性KMnO4溶液氧化成三元竣酸，说明苯环上含有三个支链，即三

个甲基,该煌的结构可能为,共有3种。

答案B

H.对于苯乙烯（'=,<D的叙述中，正确的是（）

①能使酸性KMnO4溶液褪色②可发生加聚反应

③可溶于水④可溶于苯⑤能发生硝化反应⑥所有的原子可能共平面

A.①②③④⑤B.①②⑤⑥

C.①②④⑤⑥D.全部正确

解析苯乙烯中含有碳碳双键，则能使酸性KMnCU溶液褪色，故①正确；苯乙烯中含有碳碳双键,

可发生加聚反应，故②正确；苯乙烯为有机物，不溶于水，故③错误；苯乙烯可溶于苯，故④正确；

苯环能与浓硝酸发生取代反应，则苯乙烯能与浓硝酸发生取代反应，故⑤正确；苯环为平面形结构、

乙烯为平面形结构，且苯环中的碳原子与乙烯中的碳原子直接相连，则所有的原子可能共平面，故

⑥正确。

答案c

12.人们对苯及芳香煌的认识是一个不断深化的过程。

（1）由于苯的含碳量与乙怏相同，人们认为它是一种不饱和烧，写出分子式为C6H6的一种含两个三

键且无支链的链煌的结构简式（写一种即可）。

⑵已知分子式为C6H6的结构有多种，其中的两种为

①这两种结构的区别

定性方面（即化学性质方面）：（H）能而（I）不能。

a.被酸性高镒酸钾溶液氧化

b.能与澳水发生加成反应

c.能与澳发生取代反应

d.能与氢气发生加成反应

定量方面（即消耗反应物的量的方面）：1molC6H6与H2加成时（I）需消耗氢气mob而（II）

需消耗氢气moL

②今发现c6H6还可能有另一种正三棱柱形的立体结构：该结构的二氯代物有种。

（3）蔡也是一种芳香!IS,它的分子式是C10H8,它的结构简式可能是下列中的。

（4）根据第⑶小题中得到的蔡的结构简式，它不能解释蔡的下列事实。

A.蔡不能使酸性高镒酸钾溶液褪色

B.蔡能与H2发生加成反应

C.蔡分子中所有原子在同一平面内

D.一漠代祭（CiofhBr）只有2种同分异构体

（5）现代化学认为蔡分子中碳碳之间的键是。

解析（1）分子式为C6H6,含有两个三键且无支链的链姓的结构简式有CH3—C三C—C三C—CH3、

CH三C—CH2—CH2—C三CH、CH=C—CH2—C=C—CH3,CH=C—C=C—CH2—CH3o

(2)①(II)中含有碳碳双键，能发生a、b、d项中的反应，含有H,能发生c中的反应，(I)中

只能发生c、d项中的反应；与氢气发生加成反应，1mol(I)消耗氢气3mol,而Imol(H)消耗氢

气2mol；②二氯代物中的两个氯原子在同一底面内只有1种结构，在同一侧面内有2种结构，故

二氯代物共有3种。(3)根据分子式判断只有C项符合。(4)蔡分子中含有两个苯环能发生加成反应；

由苯环的结构知，所有原子在同一平面内；由于结构的对称性，一澳代物有2种结构，不能解释A

项。(5)蔡分子的结构与苯环类似，碳碳键是介于单键和双键之间的特殊的化学键。

答案(1)CH三C—C三C—CH2—CH3(其他合理答案均可)

⑵①ab32②3

(3)C(4)A(5)介于单键与双键之间的特殊的化学键

13.实验室制备漠苯可用下图所示装置。请回答下列问题：

(1)关闭G夹，打开B夹，从装有少量苯的三颈烧瓶的A口加少量漠，再加入少量铁屑，塞住A口，

三颈烧瓶中发生的主要反应的化学方程式为o

(2)试管C中苯的作用是0

试管D中出现的现象是0

试管E中出现的现象是0

⑶待三颈烧瓶中的反应进行到仍有气泡冒出时打开G夹，关闭B夹，可以看到的现象是

(4)三颈烧瓶中的澳苯经过下列步骤分离、提纯：

①向三颈烧瓶中加入10mL水，然后过滤除去未反应的铁屑。

②滤液依次用10mL水、8mL10%的NaOH溶液、10mL水洗涤。NaOH溶液洗涤的作用是

③向分出的粗漠苯中加入少量的无水氯化钙，静置、过滤。加入氯化钙的目的是

④经过上述分离操作后，要进一步提纯，下列操作中必须进行的是(填字母)。

A.重结晶B.过滤

C.蒸储D.萃取

解析(1)三颈烧瓶中发生的主要反应是苯和液澳的取代反应，反应的化学方程式为

FeBrBr

+Br?+HBr

o（2）溟易挥发，生成的澳化氢中含有澳，所以试管C中

苯的作用是吸收挥发出来的澳蒸气。澳化氢易挥发，溶于水显酸性，所以试管D中出现的现象是

有白雾，试液变红。澳化银是淡黄色沉淀，所以试管E出现的现象是出现淡黄色沉淀。（3）待三颈

烧瓶中的反应进行到仍有气泡冒出时打开G夹，关闭B夹，由于容器内压强降低，水会倒吸进三

颈烧瓶中，又因为澳苯不溶于水，所