盐类的水解（讲义）原卷版-2025年高考化学一轮复习

第03讲盐类的水解

自豪

01考情透视•目标导航.........................................................

02知识导图思维引航.........................................................

03考点突破•考法探究.........................................................

考点一盐类的水解及其影响因素..................................................

知识点1盐类的水解...................................................................

次口识点2盐类水解规律.................................................................

知识点3盐类水解离子方程式的书写.....................................................

考向1盐类的水解规律.................................................................

考向2水解方程式.....................................................................

考点二盐类水解的影响因素及应用................................................

知识点1盐类水解的影响因素...........................................................

次口识点2盐类水解的应用...............................................................

考向1盐类水解平衡移动及结果分析.................................................

考向2盐类水解的应用.................................................................

考向3水解平衡原理解释问题的规范描述................................................

考点三溶液中粒子浓度大小关系..................................................

知识点1熟悉两大理论，构建思维基点.................................................

知识点2把握三种守恒，明确等量关系.................................................

考向1离子浓度大小比较..............................................................

考向2粒子浓度变化曲线..............................................................

04真题练习•命题洞见.........................................................

考情透视・目标导航

考点要求考题统计考情分析

2022浙江1月选考1题，2分；盐类的水解是历年高考考点的重点与热点，几乎每年

2022浙江6月选考23题,2分；必考。主要考点有四个：一是水解方程式的书写，二是影

盐类水解的概念

2021广东卷8题，2分；2021响水解平衡的因素及水解平衡的移动，三是溶液中离子浓

北京卷12题，3分；度大小的比较，四是盐类水解的应用。结合酸碱中和滴定

图像及盐类水解的知识，分析微粒浓度之间的关系，运用

盐类水解的应用2022海南卷13题，4分；

金属离子的水解知识除去工艺流程中的相关杂质，是高考

2024•安徽卷13题,3分；2022

离子浓度大小比命题的热点；沉淀溶解平衡图像题出现的概率也较高，主

重庆卷11题，3分；202天津

较要考查Ksp的相关计算及粒子浓度的关系。一是在选择题

卷10题，3分；

某一选项中以图像或者文字的形式考查，二是在填空题中

2022福建卷10题,4分；2022

结合化学反应原理综合考查。试题以日常生活情境、生产

浙江1月选考23题,2分;2021

环保情境和实验探究情景为主，集中在图象和图示的分

离子曲线浙江月选考题分;

123,22021析，侧重于理解与辨析能力、分析与推测能力，从题干及

浙江6月选考23题,2分;2021

图象中提取有效信息，结合平衡移动原理和各种守恒思

湖南卷9题，3分；

想，具体问题具体分析，提高试题的灵活性与创新性。

复习目标：

1.了解盐类水解的原理及其一般规律。

2.掌握水解离子方程式的书写。

3.了解影响盐类水解程度的主要因素。

4.了解盐类水解的应用。

5.能利用水解常数(%)进行相关计算。

6.能发现和提出有探究价值的盐类水解平衡的问题；能从问题和假设出发，确定探究目的，设计探究方

案，进行实验探究。

实际应用：明矶净水、

纯碱去污等

离

子单一溶液

浓

度

比

较混合溶液

实质：盐中弱酸

根离子(或弱碱阳

.不同溶液同一离子

离子)与水电离出

的H+(或0T)结合

生成难电离的分电荷守恒

子或离子盐三个

\___________________________/类守恒物料守恒

水

解

规律：有弱才水、质子守恒

解，越弱越水解;

谁弱谁水解，谁

内因:盐本身性质

强显谁性

\___________________________________/

影响升温促进盐类水解

V因素广

浓度越大,水解程度越小

外酸促进阴离子的水解,

因抑制阳离子的水解

碱促进阳离子的水解,

抑制阴离子的水解

考点突破・考法探究

考点一盐类的水解及其影响因素

知识固本

知识点1盐类的水解

定义在水溶液中盐电离产生的离子与水电离产生的H+或OH-结合生成弱电解质的反应

条件可溶性盐中必须有弱酸酸根离子或弱碱阳离子

「弱酸的阴离子一结合里I

盐电离一《｝一弱电解质

I弱碱的阳离子f结合OH-J

....十但...I酎皿谷.I"H+Kc(OH-)f溶液呈碱性或酸性

实质破坏了水的电离4f平衡f水的电离程度增大一„、”.力

------«(H+)=c(0H-)-*溶液呈中性

L可逆：水解反应是可逆反应

特点吸“人执，八、.•水解反应是酸碱史坦反应的逆反应

微弱：水解反应程度很微弱

名师提醒】

盐类的水解反应是中和反应的逆反应，所以水解程度比较微弱，且为吸热反应。

知识点2盐类水解规律

有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。

是否溶液的

盐的类型实例水解的离子溶液的pH

水解酸碱性

一

强酸强碱盐NaCl>KNO3——pH—7

强酸弱碱盐

NH4CI、CU(NO3)2———pH—7

弱酸强碱盐CH3coONa、Na2cO3———pH—7

【名师提醒】

判断酸式盐的水溶液的酸碱性要看该盐的构成微粒的实际表现。

++

1.强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液一定显酸性，如：NaHSO4=Na+H+SOF«

2.弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。

①电离程度小于水解程度，溶液显碱性，如NaHCCh溶液中：HCO3H++COM（次要），HCOF+

H2OH2co3+OHT（主要），使c（OlT）＞c（H+）,溶液显碱性。同理NaHS溶液、Na2HpCU溶液显碱性。

②电离程度大于水解程度，溶液显酸性，如NaHSCh溶液中：HSO5H++SO/（主要），HSOF+

H2OH2so3+0JT（次要），使C（H+）＞C（OJT）,溶液显酸性。同理NaH2P。4溶液显酸性。

知识点3盐类水解离子方程式的书写

1.由于水解是微弱的反应，因而反应物与生成物用“”连接，易挥发性物质不标“广，

2.多元弱酸盐的水解分步写：如Na2s（叫）：第一步；第二步：HS+H20H2S

+OH,水解以第一步水解为主。

3.金属阳离子（弱碱的阳离子）水解一步写到底。

4.相互促进水解时，由于反应彻底，故生成物中出现的不溶于水的—或—均要注明状态，即写上“广

或"T”符号，中间用连接。

【易错提醒】

NH：与CH3coe）一、HC05、CO/等在水解时相互促进，其水解程度比单一离子的水解程度大，但水解

程度仍然比较弱，不能进行完全，在书写水解方程式时用"二^’'。

考向洞察」

考向1盐类的水解规律

【例1】常温下，浓度均为O.lmolir的下列四种盐溶液，其pH测定如表所示:

序号©②③④

溶液

CH3COONaNaHCO3Na2cO3NaClO

PH8.89.711.610.3

下列说法正确的是()

A.四种溶液中，水的电离程度：①>②>④>③

B.Na2cCh和NaHCCh溶液中，粒子种类相同

C.将等浓度的CH3coOH和HC1O溶液比较，pH小的是HC1O

D.Na2co3溶液中，c(Na+)=c(COr)+c(HCO,)+c(H2CO3)

【思维建模】

1.“谁弱谁水解，越弱越水解”。如酸性：HCN<CH3COOH,则相同条件下溶液的碱性：NaCN>CH3coONa。

2.“越稀越水解”，盐溶液被稀释后浓度越小，水解程度越大，但由于溶液体积的增大是主要的，故水解

产生的H+或OH-的浓度是减小的，则溶液酸性(或碱性)越弱。

3.水解程度：相互促进水解的盐〉单独水解的盐>相互抑制水解的盐。如相同条件下NH*的水解程度：

(NH4)2C03>(NH4)2S04>(NH4)2Fe(S04)2o相同条件下的水解程度：正盐>相应酸式盐，如CO歹〉HCCK。

【变式训练】广义的水解观认为：无论是盐的水解还是非盐的水解，其最终结果是反应中各物质和水

分别离解成两部分，然后两两重新组合成新的物质。根据上述观点，下列说法不正确的是()

A.BaC>2的水解产物是Ba(0H)2和H2O2B.PCb的水解产物是HC10和H3P。4

C.Al4c3的水解产物是A1(OH)3和CH4D.CH3coe1的水解产物是两种酸

考向2水解方程式

【例2】下列物质在常温时发生水解，对应的离子方程式正确的是()

A.Na2cCh：COF+2H2OH2CO3+2OH

2++

B.CuSO4：Cu+2H2O=CU(OH)2+2H

C.NaA102：A10r+2H20Al(0H)3+0H

D.NaF：F+H2O=HF+OH

【变式训练】下列水解反应的离子方程式及有关说法正确的是()。

+2

A.NaHCzCU溶于水显碱性是因为HC2O4+H2OH2C2O4+OH-,HC2O4-二^H+C2O4-,HC2O4-

的水解程度大于其电离程度

B.常温下，O.lmoLL」的一元酸HX溶液的pH=3,可推知NaX溶液中存在X¥H?。"~HX+OH-

C.向K2c。3溶液中滴入酚醐溶液，溶液变红色的原因是CO32-+H2OHCO3-+OH,滴加BaCb溶液，

颜色无变化

D.NaHSCh溶于水显酸性是因为HSQfSO32-+H+,HSQf+HzOH2so3+OH\HSO3-的电离

程度小于其水解程度

【思维建模】

1.一般要求

一般盐类气体、沉淀不标“V或气”，

水解产

水解程度㈡U＞易分解产物(如NH3♦HQ等)

物很少

很小不写其分解产物的形式_____

+

如NH4C1水解的离子方程式为NH4++H2ONH3H2O+HO

2.三种类型的盐水解方程式的书写

2

多元弱酸根离子的水解水解以第一步为主。如Na2co3：CO3+H2OHCOf+OH\HCO3+H2O

分步进行H2co3+OH

3++

多元弱碱阳离子的水解在中学阶段只要求一步写到底。如AlCb：A1+3H2OA1(OH)3+3H

反应过程复杂

2

弱酸弱碱盐中阴、阳离①NH4+与s%、Heo”CO3\CH3co0一等组成的盐虽然水解相互促进，但

+

子水解相互促进水解程度较小，书写时仍用“二^”表示。如：NH4+CH3COO+H2O二^

222

CH3coOH+NH3H2O。②A13+与CO3\HC03\S\HS\A10＜,Fe3+与CO3\

HCO3一等组成的盐水解相互促进非常彻底，生成气体和沉淀，书写时用“=”

表示。如：AF++3HC03HAi(OH)31+3CO2T

考点二盐类水解的影响因素及应用

知识固本

知识点1盐类水解的影响因素

1.内因：生成盐的弱酸或弱碱越弱，其对应的弱酸酸根离子或弱碱阳离子的水解程度,溶液

的碱性或酸性。如水解程度：Na2co3Na2SO3,Na2cO3NaHCCh。

〃溶液的浓度：浓度越小水解程度越大

温度：温度越高水解程度越大

酸：弱酸酸根离子的水解程度增大,

2.外因j

弱碱阳离子的水解程度减小

外加酸碱＜

碱：弱酸酸根离子的水解程度减小,

.弱碱阳离子的水解程度增大

3++

3.以FeCb水解为例：Fe+3H2OFe(OH)3+3H,分析外界条件对水解平衡的影响。

平衡移动方向__pH»

升温

通HC1————

加

H2O————

力口

NaHCO3————

【易错提醒】【名师提醒】【方法技巧】

(1)盐类水解易受温度、浓度、溶液的酸碱性等因素的影响，以氯化铁水解为例，当改变条件如升温、

通入HC1气体、加水、加铁粉、加碳酸氢钠等时，学生应从移动方向、pH的变化、水解程度、现象等方面

去归纳总结，加以分析掌握。

(2)多元弱酸的酸式盐问题。酸式盐一般既存在水解，又存在电离。如果酸式盐的电离程度大于其水解

程度，溶液显酸性，如NaHSCh溶液；如果酸式盐的水解程度大于其电离程度，则溶液显碱性，如NaHCCh

溶液。

知识点2盐类水解的应用

1.判断离子能否大量共存

若阴、阳离子发生相互促进的水解反应，水解程度而不能大量共存，有的甚至水解完全。常见

的相互促进的水解反应进行完全的有：Fe3+、AF+与［A1(OH)4「、COr、HCOFo

2.判断盐溶液蒸干时所得的产物

(1)盐溶液水解生成难挥发性酸和酸根阴离子易水解的强碱盐，蒸干后一般得，如CuSCU(aq)蒸

干得;Na2co3(aq)蒸干得。

(2)盐溶液水解生成挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的，如AlCb(叫)蒸干得，灼烧

得»

(3)考虑盐受热时是否分解，如Ca(HCO3)2、NaHCCh、KMnO4>NH4cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧

后分另U为Ca(HCC>3)2-(CaO)；NaHCO3T;KMnO4^K2MnO4WMnO2；NH4C1^

和o

(4)还原性盐在蒸干时会被Ch氧化。如Na2so3(aq)蒸干得»

(5)弱酸的镂盐蒸干后无固体。如：NH4HCO3>(NH4)2CO3»

3.保存、配制某些盐溶液

如配制FeCb溶液时，为防止出现Fe(0H)3沉淀，常加几滴来抑制FeCb的水解；在实验室盛放

Na2co3、CH3coONa、Na2s等溶液的试剂瓶不能用塞，应用塞。

4.利用盐类的水解反应制取胶体、净水

如实验室制备Fe(OH)3胶体的化学方程式为：o

明研净水的原理：AF+水解生成胶体，胶体具有很大的表面积，吸附水中悬浮物而聚沉。

5.解释热的纯碱溶液去污能力强

碳酸钠溶液中存在水解平衡COF+H2OHCOF+OJT,升高温度,水解平衡右移,c(OH-)

6.解释泡沫灭火器的反应原理

成分NaHCCh、A12(SO4)3发生反应的离子方程式为：。

【易错提醒】

利用水解原理除杂需注意的问题。

1.注意把控溶液的pH：在除杂时如果pH调节不好，很可能会把所需成分除去。

2.注意不能引入新的杂质：如MgCL溶液中混有少量FeCb杂质，除杂时不能加NaOH、NH3H2O等

可溶性碱，会引入NH£Na+等杂质。

(考向洞察J］

考向1盐类水解平衡移动及结果分析

［例1］在一定条件下，Na2s溶液中存在水解平衡：S2-+H2O=^HS-+OH,下列说法正确的是

()

A.稀释溶液，水解平衡常数增大

B.加入CuSCU固体，HS—浓度减小

C.升高温度，墨Q减小

D.加入NaOH固体，溶液pH减小

【变式训练】下列有关电解质溶液的说法不正确的是()

A.向Na2c。3溶液中通入NH3,.黑胃)减小

B.将0.1molL-1的K2c2O4溶液从25℃升温至35℃,悬出增大

C.向0.1moLL-i的HF溶液中滴加NaOH溶液至中性，与*=1

c(F)

D.向0.1mol-L1的CH3coONa溶液中加入少量水，,若譬、增大

c(CH3cOO)c(H)

考向2盐类水解的应用

［例2］下列实验操作不能达到实验目的的是()

实验目的实验操作

A实验室配制FeCh水溶液将FeCb溶于少量浓盐酸中，再加水稀释

B由MgCl2溶液制备无水MgCl2将MgCb溶液加热蒸干

将O.lmoLL-iMgSCU溶液滴入NaOH溶液

证明Cu(0H)2的溶度积比

C至不再有沉淀产生，再滴加

Mg(OH)2的小

O.lmoLL-iCuSCU溶液

D除去MgCb酸性溶液中的Fe3+加入过量MgO充分搅拌，过滤

【变式训练】生产、生活中处处有化学，下列有关说法正确的是()

A.天然弱碱性水呈碱性的原因是其中含有较多的Mg2+、Ca2+等离子

B.A1(NC>3)3溶液蒸干后所得产物为A1(NO3)3

C.用电解饱和食盐水的方法制取消毒液，运用了盐类的水解原理

D.泡沫灭火器中试剂为NaHCCh溶液和Ab(SO4)3溶液

考向3水解平衡原理解释问题的规范描述

【例3】按要求回答下列问题。

(1)把AlCb溶液蒸干、灼烧，最后得到的主要固体是,原因是。(用化

学方程式表示并配以必要的文字说明)。

(2)分析Mg可溶解在NH4cl溶液中的原因：-

(3)直接蒸发CuCb溶液，能否得到CuCb・2H2O晶体？如果不能应如何操作？0

(4)向Na2s。3溶液中滴加酚酸，溶液变为红色，若再向该溶液中滴入过量的BaCb溶液，现象是,

请结合离子方程式，运用平衡原理进行解释：o

【思维建模】

利用平衡移动原理解释问题的思维模板

(1)解答此类题的思维过程

①找出存在的平衡体系(即可逆反应或可逆过程)

②找出影响平衡的条件

③判断平衡移动的方向

④分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系

(2)答题模板

……存在……平衡，……(条件)……(变化)，使平衡向……(方向)移动，……(结论)。

【变式训练】(1)已知SOCb是一种液态化合物，沸点为77℃,遇水剧烈反应，液面上产生白雾，并有

能使品红溶液褪色的刺激性气味的气体产生。

①写出S0C12与水反应的化学方程式：o

②直接蒸干A1C13溶液不能得到无水A1C13,使SOC12与A1CH6H2O混合并加热，可得到无水AlCb,

试解释原因：0

(2)辉铜矿石主要含有硫化亚铜(O12S)及少量脉石(SiCh)。一种以辉铜矿石为原料制备硝酸铜的工艺流程

如图所示：

辉铜赢,[Fe牖解溶液Jg溶液

二H蛔半彘片运磁国害罕*篱鬻'过速卷

兴IIII---------

回收矿渣滤液MN。，滤渣

“保温除铁''过程中，加入CuO的目的是；“蒸发浓缩、冷去口结晶”

过程中，要用HNO3溶液调节溶液的pH,其理由是o

考点三溶液中粒子浓度大小关系

/-------------tHHro-u

f知识固本」

知识点1熟悉两大理论，构建思维基点

1.电离理论

(1)弱电解质(弱酸、弱碱)的电离是微弱的，电离产生的微粒较少，同时还要考虑水的电离，水的电离能

+

力远小于弱酸或弱碱的电离能力。如氨水中NH3H2O、NH4、OH的浓度大小关系是

C(NH3-H2O)>C(OH)>C(NH^)O

(2)多元弱酸的电离是分步进行的，以第一步电离为主(第一步电离程度远大于第二步电离)。如在H2s

2

溶液中，H2S>HS\S\H+的浓度大小关系是C(H2S)>C(H+)>C(HS)>C(S2-)。

2.水解理论

(1)弱电解质离子的水解是微弱的(相互促进水解除外)，但由于水的电离，水解后酸性溶液中c(H+)或碱

性溶液中c(OH)总是大于水解产生的弱电解质的浓度。如NH4cl溶液中，NH「Cl\NH3H2O>H*的浓度

++

大小关系是C(C1-)>C(NH4)>C(H)>C(NH3-H2O)O

2

(2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，以第一步水解为主，如在Na2cCh溶液中，CO3\HCO3-、

2

H2CO3的浓度大小关系是C(CO3)>C(HCO3)>C(H2CO3)0

【方法技巧】

1.比较时紧扣两个微弱。

(1)弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的，且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。如在

+

稀醋酸溶液中：CH3coOH——二CH3coCV+H+,H2OOH+H,溶液中微粒浓度由大到小的顺序：

+

C(CH3COOH)>C(H)>C(CH3COO)>C(OH)O

(2)弱酸根离子或弱碱阳离子的水解是微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程度。如稀的

+

CH3coONa溶液中：CH3coONa=CH3coCr+Na+,CH3coO-+H2OCH3COOH+OH,H2OH+OH,

所以CH3coONa溶液中：c(Na+)>c(CH3coeX)>c(OH-)>c(CH3coOH)>c(H+)。

2.酸式盐与多元弱酸的强碱正盐溶液酸碱性比较。

(1)酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式盐中酸式酸根离子的电离能力和水解能力哪一个更强，如

NaHCO3溶液中HCCh-的水解能力大于其电离能力，故溶液显碱性。

(2)多元弱酸的强碱正盐溶液：多元弱酸根离子水解以第一步为主。例如，Na2s溶液中：

c(Na+)>c(S2)>c(OH)>c(HS)>c(H+)o

知识点2把握三种守恒，明确等量关系

1.电荷守恒规律

电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都呈电中性，即阴离子所带负电荷总数等于阳离子所带正

电荷总数。如NaHCCh溶液中，Na+>H+>HCO?、COF>OH-,存在如下关系：c(Na+)+c(H+)=c(HCOr)

+C(OH3+2C(COD=其特点为表达式中包含溶液中的所有离子，没有弱电解质分子。

2.元素质量守恒规律

电解质溶液中，由于某些离子能够水解或电离，因此离子种类增多，但元素总是守恒的。如K2s溶液

2

中/、HS-都能水解，S元素以S->HS-,H2S三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：

+2

C(K)=2C(S-)+2C(HS-)+2C(H2S)0其特点为表达式中包含电解质对应的各种微粒，包括离子和弱电解质分子。

3.质子守恒规律

质子守恒是指在电离或水解过程中，会发生质子(H+)转移，在质子转移过程中其数量保持不变。如Na2s

水溶液中的质子转移情况如图所示：

(得质子)(基准态物质)(失质子)

黑UQ-„+1,1

s2-

H位'<------

H30+<±HL

+

由图可知，Na2s水溶液中质子守恒等式可表示为C(H)+2C(H2S)+C(HS)=C(OH-)=质子守恒等式也可以

由电荷守恒等式与元素质量守恒等式推导得到。

【名师提醒】

1.规避等量关系中的2个易失分点。

(1)电荷守恒式中不只是各离子浓度的简单相加。如2c(CO歹)的化学计量数2代表1个CO歹带2个负电

荷，不可漏掉。

(2)元素质量守恒式中，离子浓度的化学计量数不能漏写或颠倒。如Na2s溶液中的元素质量守恒式

+2+

c(Na)=2[c(S-)+c(HS-)+c(H2S)]中，“2”表示c(Na)是溶液中硫原子浓度的2倍，不能写成

+2

2c(Na)=c(S)+c(HS)+c(H2S)»

2.根据粒子浓度关系式，套用合适守恒式。

(1)电荷守恒式的特点：一边全为阴离子，另一边全为阳离子。

(2)元素质量守恒式的特点：式子中有弱电解质对应的分子和离子，一般一边含一种元素，另一边含另

一种元素的离子和分子。

(3)质子守恒式的特点：一边某微粒能电离出H+,另一边微粒能结合H+。

(4)等式两边没有明显特征：三个守恒结合。

考向洞察J

考向1离子浓度大小比较

【例1】(2024.安徽卷，13)环境保护工程师研究利用Na2S>FeS和H2s处理水样中的Cd2+。已知25°。时，

17202610

H2s饱和溶液浓度约为01moiKai(H2S)=10-697,Ka2(H2s)=10-12.90,Ksp(FeS)=lO--,Ksp(CdS)=10-o

下列说法错误的是()

A.Na2s溶液中：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HS)+2c(S2')

B.O.OlmolL-Na2s溶液中：c(Na+)>c(S2)>c(OH-)>c(HS)

C.向c(Cd2+)=0.01moLL-i的溶液中加入FeS,可使c(Cd2+)<l(y8mol.I;i

D.向c(Cd2+)=0.01molLi的溶液中通入H2s气体至饱和，所得溶液中：c(H+)>c(Cd2+)

【思维建模】

单--

溶液

综

合

电运

解用

质一

溶一

液不

守

恒

关

系

为