药物合成考试题及答案

第一章卤化反应试题

一.填空题。（每空2分共20分）

1.a?和以及烯烧加成属于（亲电）（亲电or亲核）加成反应，

其过渡态可能有两种形式：①（桥型卤正离子）②

（开放式碳正离子）

2.

在醇的氯置换反应中，活性较大的叔醇，茉醇可直接用（浓

HC1）或（HC1）气体。而伯醇常用（LUCas

）进行氯置换反应。

3.双键上有苯基取代时，同向加成产物（增多）｛增多，减少,

不变｝,烯燃及卤素反应以（对向加成

）机理为主。

4在卤化氢对烯烽的加成反应中，HI,HBr,HC1活性顺序为

（HI>HBr>HCl）

烯燃RCH=CH2,CH2=CH2,CH2=CHC1的活性顺序为

（RCH=CH2>CH2=CH2〉CH2=CHC1）

NBS/CCI

5写出此反应的反应条件-----------------（hv,4h）

Ph3CCH2CH=CH2------------►Ph3CCH=CHCH2Br5

二.选择题。（10分）

1.下列反应正确的是（B）

A.

CI2/NaOH/H2OQH

BoHgCI2/15~20℃''Cl

HCICl

H2C=HC-(CH3)3(CH)C-C-CH

C.AiOH,25℃333

BrH

PhG-CH=CH2PhC-C-CHBr

32CCI/r,t.48h32

D.4Br

2.下列哪些反应属于SN1亲核取代历程（A）

A(CH)CHBr+H0

322(CH3)2CHOH+HBr

CHI+NaCNCHCN_|_Nai

B.22

CH3CH3NH4+l-

CNH3+CH3CH2I

P

CH

CH3CH(OH)CHCICH3+CH3ONa3-CCCH

D.3

3.下列说法正确的是（A）

A,次卤酸簇新制备后马上运用.

B,次卤酸酯作为卤化剂和双键反应，在醇中生成卤醇，在水溶

液中生成卤醴.

C,次卤酸（酯）为卤化剂的反应符合反马氏规则，卤素加在双键

取代基较多的一端；

D,最常用的次卤酸酯：次氯酸叔丁酯（CH3）3COC1是具有刺激性

的浅黄色固体.

4.下列方程式书写不正确的是（D）

三.补充下列反应方程式（40分）

1

2

3.

4.

5.

6.

7.

8.

9.

10.

四.简答题（20分）

1.试从反应机理动身说明酮锻基的a-卤代在酸催化下一般只能进

行一卤代，而在碱催化时则直接得到多卤代产物。

参考答案：酸，碱催化皴基a-卤代机理如下：

对于酸催化。-卤代反应，在位引入吸电子基卤素后，烯醇化受

到阻滞，进一步卤化反应相对比较困难。对于碱催化状况下a-位

吸电子基有利于a-氢脱去而促进反应

五.设计题(10分)

1.设计合理简易路线合成下列药物中间体：

参考答案：

综合试题

一选择题(10题，每题3分，共30分)

1卤代煌为烧化试剂，当煌基相同时不同卤代燃的活性次序是

(D)

ARCl<RF<RBr<RIBRF<RBr<RI<RC1

CRF>RC1>RBr>RIDRF<RC1<RBr<RT

2煌化反应是用燃基取代有机分子中的氢原子，在下列各有机物

中，常用的被燃化物有(D)

(1)醇⑵酚(3)胺类(4)活性亚甲基(5)芳煌

A(l)(2)(5)B(3)(4)(5)C(l)(2)(3)(4)

D⑴⑵⑶⑷⑸

3不可以作为醇的氧煌H化反应燃化剂的是(C)

C.H2c—C—CH3

4.以下四种亚甲基化V合物活性顺序正确的是

(B)

5下列关于环氧乙烷为燃化剂的羟乙基化反应的说法中，正确

的是(c)

A酸催化为双分子亲核取代

B碱催化为单分子亲核取代

C酸催化，取代反应发生在取代较多的碳原子上

D碱催化，取代反应发生在取代较多的碳原子上

6下列关于活性亚甲基化合物引入烽基的次序的说法，正确的

是(A)

(1)假如引入两个伯妙基，应先引入大的基团(2)假如引入

两个伯煌基，应先引入小的基团(3)假如引入一个伯煌基和

一个仲煌基，应先引入伯煌基(4)假如引入一个伯煌基和一

个仲煌基，应先引入仲煌基

A(1)(3)B(2)(4)C(1)(4)D(2)(3)

7卤代燃及环六甲基四胺反应的季镂盐，然后水解得到伯胺，

此反应成为(B)

AWilliamson反应BDelepine反应CGabriel反应D

Ullmann反应

8下列各物质都属于相转移催化剂的一项是(C)

a二氧六环b三乙基苇基澳化铉c冠触d甲苯e非环

多胺类fNBS

AaceBbdfCbeeDadf

9NH3及下列哪种有机物反应最易进行(B)

10下列有关说法，正确的是(A)

(1)乌尔曼反应合成不对称二苯胺

(2)傅科炫基化反应是碳负离子对芳环的亲核进攻

(3)常用路易斯酸作为傅科煌基化反应的催化剂，活性顺序

是Acl3>FeC13>SnC14>TiC14>EnC12

(4)最常用的烧化剂为卤代燃和疏酸酯类

A(1)(3)B(2)(4)C(1)(2)D(3)(4)

二完成下列反应(15题，每空2分，共30分)

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

Et2N(CH2)3CHCH3

14

15

三机理题（2题，共12分）

1在酸催化下，环氧乙烷为燃化剂的反应的机理属于单分

子亲核取代，试写出其过程。

2活性亚甲基C一煌基化反应属于SN2机理.，以乙酰乙

酸乙酯及1一溪丁烷反应为例，写出其过程。

四合成题（2题，共22分）

1以乙酰乙酸乙酯为原料合成非脩体抗炎药舒

林酸中间体3一（4一氟苯基）一2一甲基丙酸。

2以1,4一二澳戊烷为原料，利用Gabriel反应合成抗疟药伯胺

降

还原反应

一.选择题。

1.以下哪种物质的还原活性最高（B）

A.酯B.酰卤C.酸酎D.拨酸

2BH3/THF

HOOC(CH2)4COOEt

2.还原反应-18℃,10h----------------------(A)

A.H0CH2(CH2)4C00EtB,H0CH2(CH2)4CH20H

C.HOOC(CH2)CH20HD.HOCH2(CH2)4CH0

o

3,下列还原剂能将一8-OH还原成一CH20H的是（A）

ALiAlH4BLiBH4CNaBH4DKBFL

NaBH4/AICl3

CO(CH)

D32

5.下列反应完全正确的是（A）

6,下列不同官能团氢化反应难易顺序正确的是（A）

A^;B,;C,;D,;

占CN

7.以下选项中，化合物在C2H6的温柔条件下反应的产物

是（C），在Fe粉中的反应产物是（A）o

ABC

D

8.下列物质不适用于Clemmemsen还原的是（C）

OH

0

D.」、。。加

.下列物质不适用于黄鸣龙法的是（B）

0

/）---CH2cH3

9.用Brich还原法还原号/得到的产物是（A）

---CH2cH3

BCH2cH3

A,

、/---CH2cH3

10.用0.25molNaAlH4还原CH3CH2C00C2H5得到的是（C）

A.CH3CH2CH20C2H5B.CH3CH2CH20H

C.CH3CH2CH0D.CH3CH2CH2C2H5

二.填空题。

1、黄鸣龙还原反应所需的环境是碱性(酸性，碱性)

2、将下列酰胺的还原速度由大到小排列为：

(1)aN,N-二取代酰胺b未取代的酰胺cN-单取代酰胺

a>c>b

（2）,a脂肪族酰胺b芳香族酰胺出

3,a-取代环己酮还原时，若取代基R的体积增大，产物中」圆

（顺，反）式异构体的含量增加。

4,下歹UaBH3,bBH3n-BuCH2CH2BH2,c（n-BuCH2CH2）2BHH

种物质的还原性顺序为：a>b>c

5,按酸被BH/THF还原得到的最终产物为星（醇，烷）

二.完成下列反应。

1.

CH2cH3

（主要产物）

2.

LiAlH2(OC2H5)2

CICON(CH3)2------------------------------->-01

3.

4.

CH3cH=CHCHO°,25MNaBgCH3cH=CHCH20H

5.

HCO.

H3CO.3

H2/PCl-BaSO4/TOI/噪咻一硫

84%

6.

HCOONH4

180-185℃

CH2cH2。。。，党/HC,(ph一CH2cH2cHzc叼

8.

三.以给定原料合成目标产物.

1.

0

的反应路径

酰化反应考试题

一.选择题（本题共有六小题，每小题3分，共18分）

1.氧原子的酰化反应中常用的酰化试剂不包括（C）o

A.竣酸B.酸酎C.醇D.酰胺

2.酰化剂的炫基中有芳基取代时，可以发生分子内的酰化得到环

酮，其反应难易及形成环的大小有关，下列排列顺序正确的是

（B）o

A.六元环》七元环）五元环

B.六元环＞五元环》七元环

C.五元环〉七元环》六元环

D.七元环〉六元环〉五元环

3.醇的酰化常采纳竣酸酯为酰化剂，下列不属于竣酸酯的是

A.拔酸硫酸酯B.叛酸吐口定酯C.痰酸三硝基苯D.

竣酸异丙烯酯

nH。o一\\//LC/nH2C1Hr4.在和乙酸酎的反应中，以三氟化硼为催化

剂，则反应产物是

A.B.

C.D.三者都有

5・NH2Oo

CH3C-O-CCH3,\

6.M（）下列物质最易发生酰化

反应的是_c_。

A,RCOORB,RCORC,RCOXD,(RC0)20

二.填空题（本题共有六小题，每小题3分，共18分）

1.醇的0-酰化一般规律是—醇易于反应，—醇次之，—醇最难

酰化。（伯，仲，叔）

2.氧原子上的酰化反应又称。（酯化反应）

3.扑热息痛的合成,乙酰基化反应。

4./X

7COCH3

5.竽

COOHC00H、］

6.宗)

鹤坐烷酸抗癌药中间体

三.完以列品绊口（不越X7VIY、翅，母小簿^就泰24分）

?

1.c-°

CICI

H2SO€I\CH3

COOH+EtOH

2.CI/=<Cl0一,一coo日

NaCONH

C00ZCH

I))CH33

3.COOEtClCONH

4.ci

CHCOOH+C田夕H4coe1'概'/CHCOOH

5.1

NH2'NHCOOCH呼5

氨书酬中郎本

6.11

COCH四.写出

3COCH3

CH3coeICI2

AICI

下3FeorFeCI3列反应

机理（本题共两个小题，每题10分，共20分）

L.完成反应式并简述机理:

原理:

答

案；

解驿如下：a•权碳基酸氯在三氯化铝作用下易发生脱展形成叔展正高子.

2.请

Hc-C-^C-rCI<^AICI--------HsC-C@+CO♦AICU乙

写出33

CH3CH3

竣酸

及醇反应生成酯的反应机理（通式）。

答：

五.完成下列合成反应（本题共两个小题，每小题10分，共20分）

1.以甲苯为起始原料合成Q-氟基苯基乙酸乙酯（其他无机

原料任选，有机原料不大于5个碳）：

参考答案：

酸和对氨基酚为原料，合成解热镇痛药贝诺酯的中间体

填空题

1,硝酸铀钱是一种很好的氧化试剂，它的化学式是（）

（NHJ2Ce（N03）6

2,铭酸是一种重要的氧化试剂，浓溶液中铭酸主要以

（）的形式存在，稀溶液中以（）为主，铭酸的

酸酎是（）o

重铭酸根铝酸三氧化铝

3,1,2-二醇用（）氧化可得顺式邻二醇，1,3-二醇用（）

氧化可得8-酮醇.

过碘酸碳酸银

七入_/SeO2

/二C---------►

4.补全反应H3c、CH2cH2cH3Ac0H（），此反应遵循WO2

选择性氧化的哪一规则（）

HOH2CH

H3cCH2cH2cH3首先氧化双键取代基较多一边的烯丙位燃

基，并且总是以E-烯丙基醇或醛为主。

二，选择题

O

/X/OHII

1,下列哪种物质不可使氧化成八J'一"I）

A.铭酸B.高镒酸钾C.二氧化镒

D.硝酸

2,已知反应产物有RCHO,HCOzH反应物及HIOi的用量之比为1：

2的关系，则反应物的分子式可能为（）

A:B:C:

D:

3,下列氧化物只能将醇氧化成醛而不能氧化成酸酸的是（）

A.V205B.Cr03（py）2C.Se02

D.KMnO,

4,下列物质烯键环氧化速率的先后顺序为（）

CTorocr

A.①②③④B.④③①②C.②④③①D.①③④②

CH2cH3

Q氧化成酯的是（）

A.KMnOt/NaOHB.Pb30.1/100%AcGH

C.CAN/HNO3D.Se02

6,环烷氧化反应中燃的碳氢键反应活性的顺序（）

A.叔＞仲＞伯B.伯＞仲＞叔C.叔＞伯＞仲

D.仲＞伯＞叔

HOH2C-/\-CH2cH20HMnO2。»

7,反应回流的产物

是（）

OHC—("\—CH2CH2OH

HOHC-《p—CHCHO

A.2\=/2B.

OHC—/CH2CHO

C.\=/I).A和B

8,

用过氧酸氧化得到的主要产物是（

ABH

L^^COOHDM

c

CAACBABB

三，完成下列反应方程式

1,

CH3

afVCHCA,

13

（i）________高温M50〜60°C

2,

3,

)

COOCH

OHC3

OHC

1.用不超过5个碳的有机物合成COOCH3

0

（提示:0)

/\ZV

/CHOO'I

2,以/、/为原料合成C2H5

第五章重排反应试题

组长：侯婷

组成员；蔡进，鲍明丽，段凉星，陈乾乾，龚曾豪，郭莘莘，何龙,

黄军涛，金杨巧，李传龙，李雪，李娜

一，填空题（每空2分，共30分）

1,按反应机理重排反应可分为，，

亲核重排，亲电重排，自由基重排

2,若取代基不相同，则一般在重排反应中何种取代基迁移取决于

和O

取代基迁移实力的大小，碳正离子的稳定性

3,.重排可以制备多一个碳的竣酸重排可以制备少

一个碳的短酸①Wolf重排，②Arndt-Eistert重排③

Benkman重排，④Hofmann重排

4,霍夫曼重排反应时，当酰胺的a碳有手性，重排后构型

（变，不变）

5,叶立德指的是一类在原子上有电荷的中性分

子。

相邻，相反

6,写出Beckmann重排的催化剂，质子酸,非质子酸

o（每空两个以上即可）质子酸H+,H2S04,HC1,

H3P04非质子酸PC15,S0C12,TsCl,A1C13

7,醛月亏或酮月亏在酸性催化下重排生成取代酰胺时，一般处于历

羟基—位的基因易于迁移反

8,电化学诱导Hofmann重排是近期的新方法，其特点是在

条件下，在不同—

组成的新溶剂系统中反应，顺当得到重排产物。

中性温柔醇

二，选择题（每题2分，共10分）

(CH3)3C-CH2CI(CH3)3C-CH2+AgCl|

CpCH°,CH3COCH3NaOH-^J-CH=CH-C-CH3

1,

以上四个方程式分别属于()A

Awangner_meerwein,banger_vi11iger.beckman,Favorskii

Bwangnermeerwein,beckman,bangervilliger,Favorskii

Cbeckmanbangervilligerwangnermeerwein,Curtius

Dbangervilligerbeckmanwangnermeerwein,Curtius

.2,在Beckman重排反应中酸催化剂的作用为()C

A.防止异构化

B.活化及氮相连的碳上的迁移集团，利于集团迁移

C.使月亏羟基转变成活性离去基团，利于氮一氧键断裂

D.加速重排

o

3,Curtius反应中R—Z3先加热后水解的终产物是()C

A.RCHOB.NH2RCH0C.RNH2D.RNHCIIO

4,Wangner-Meerwein重排是醇(或卤代煌等)在酸催化下生成碳

正离子而发生的重排，则按迁移实力从小到大顺序排列下列迁移基

团()A

A①④⑧②③⑤⑦⑥

B①④⑧⑤⑦⑥②③

C②③⑤⑥⑦①④⑧

I)②③⑤⑦⑥①④⑧

5,频那醇重排中，下列基团的迁移实力排列正确的是()C

①含推电子取代基的芳环，②含吸电子取代基的芳环③苯基④含

间，对位推电子基的芳环⑤含邻位推电子取代基的芳环

A(I)>(2)>(3),④》⑤

B①遨>③，