2023-2025北京高三一模化学汇编：硫及其化合物

2023-2025北京高三一模化学汇编

硫及其化合物

一、单选题

1.（2025北京顺义高三一模）下列应用与氧化还原反应有关的是（）

A.用CuSO4溶液除去H2SB.用Fe3溶液刻蚀铜板

C.用KSCN溶液检验Fe*D.用品红溶液检验SO?

2.（2025北京门头沟高三一模）除去电石渣浆（CaO）清液中的S”,并制取石膏（CaSO4⑵L。）的流程如图

所示：

o2H2O

MnSO4

CaO------------►Mn（OH）,<±MnO：

o,ZSn\

2

CaSO42Hq------SO：<--S,Ofs"

下列说法不氐砸的是（）

A.过程I的方程式为：2Mn（OH）2+O2+4OH-=2MnO^"+4H2O

B.除去S”的过程中，Mn（OH）2起催化剂作用

C.SQ：转化为SO：的过程中，

D.整个过程涉及的反应类型有氧化还原反应和复分解反应

3.（2025北京房山高三一模）实验小组探究SO?与NazO?的反应。向盛有SO2的烧瓶中加入NazCh固体,

测得反应体系中02含量的变化如图。

下列说法不巧砸的是（）

A.有02生成推测发生了反应：2Na2O2+2SO2=2Na2SO3+O2

B.be段02含量下降与反应。2+2m2503=2m2$04有关

C.c点剩余固体中含有Na2sCh

D.实验过程中NazCh仅体现氧化性

4.（2024北京门头沟高三一模）下列离子方程式与所给事实不相得的是（）

2++

A.将二氧化硫通入酸性高钵酸钾溶液：5SO2+2H2O+2MnO；=2Mn+5S0^+4H

+

B.酸性碘化钾溶液中滴加适量双氧水：2r+2H+H2O2=I,4-2H2O

C.将二氧化碳通入碳酸钠溶液中：CO2+COf+H2O=2HCO；

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D.NH4HSO3溶液与足量NaOH溶液混合：NH：+OH-=NH3H2O

二、解答题

5.（2024北京西城高三一模）某小组同学探究硫代硫酸钠（Na2s2。3）溶液与某些常见金属离子的反应。

已知：i.[Cu（S,Oj于（淡绿色）、[FeSOj『（紫黑色）、出小口入厂（无色）

ii.S4O：在酸性溶液中转化为SO：、S和SO2。

iii.BaS4O6可溶于水、BaSzCh微溶于水。

（1）洛S粉加入沸腾的Na2sCh溶液中可制得Na2s2。3,离子方程式是。

（2）研究Na2s2。3与某些常见金属离子的反应，进行如下实验。

序号X溶液现象

溶液变为淡绿色，水浴加热至50℃

t0.2mLICuCL溶液

O.lmol/L以上，逐渐析出黑色沉淀

IX溶液

溶液变为紫黑色，片刻后溶液变为

2mLIIFeCb溶液

LJO.lmol/L无色

夕Na2s2O3溶液

AgNCh溶逐滴加入AgNO3溶液，生成白色沉

III

液淀，振荡后沉淀溶解，得无色溶液

①取I中的浊液，离心分离，经检验，沉淀是Cu2s和S的混合物，清液中存在SO；。

i.补全I中生成黑色沉淀的总反应的离子方程式：

2Cu2,+2S2。；+□白□I+□J+□+4H,-

H.音阅资料可知，常温时，生成黑色沉淀反应的平衡常数很大，但仍需水浴加热至5。七以上才出现沉淀，

原因是。

②II中，sq；被Fe3+氧化的主要产物是SQ：,还有很少量的so；。取n中的无色溶液进行如下实验证实了

此结论。

用出0代替II中的FeCb溶液，重复上述实验，CS2溶解后几乎无固体剩余。

i.仅由溶液1中加入足量的盐酸后得到沉淀2,不能说明n中生成了s4o：,理由是o

ii.补全实验方案证实上述结论：将沉淀1洗净，O

③向IH的无色溶液中继续加入O.SmLO.lmolL-iAgNCh溶液，产生白色沉淀Ag2s2O3。静置，得到黑色沉淀

AaS,同时生成强酸。生成Ag2s的化学方程式是o

（3）软硬酸碱原理认为，in中，Ag+为软酸，s?。：为软碱，S2•是比sqj更软的碱，可解释s?。：与Ag+反

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应的最终产物为AgzS。由此推测，I中，Cd和CM+,是更软的酸。

6.(2024北京一六一中高三一模j实验小组对NaHSCh溶液分别与CuCb、CuSO4溶液的反应进行探究。

实

装置试剂x操作及现象

验

1mol/LCuCh溶加入2mLeuCC溶液,得到绿色溶液,30s时有无色气泡和白色沉

I试剂X

液淀产生，上层溶液颜色变浅

S

1mcl/LCuSO4溶

II1力口入2mLeuSO4溶液，得到绿色溶液，3分钟未见明显变化

2mL1mol-L液

NaHSO?溶液

已知：CM旃＞＞[Cu(NH3)『(无色溶液)露”箫中＞[Cu(NH3)4]2+(深蓝色溶液)

(I)推测实验I产生的无色气体为S02,实验证实推测正确：用蘸有碘水的淀粉试纸接近试管口，观察到蓝色

褪去。反应的离子方程式为。

(2)对实验I产生S02的原因进行分析，提出假设：

假设a：Cu2+水解使溶液中C(H+)增大；

假设b：。-存在时，C/+与HSO：反应生成CuCl白色沉淀，溶液中c(H+)增大。

①假设a不合理，实验证据是。

+

②实验表明假设b合理，实验I反应的离子方程式有.H+HSO；=SO2T+H2Oo

(3)对比实验I、H,根据半反应就物质的氧化性还原性提出假设：C1-

卜述实验HI证实了假设合理，装置如卜.图。

盐桥

实验方案：闭合K,电压表的指针偏转至“X”处；向U形管(补全实验操作及现象)。

(4)瘠实验I的溶液静置24小时或加热后，得到红色沉淀。经检验，红色沉淀中含有Cu+、C产和SO；。

①通过实验IV证实红色沉淀中含有Cu1和Cu2\

实验IV：证实红色沉淀中含有QT的实验证据是

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总结：SO2与K?FeO4发生了氧化还原反应和复:分解反应，并且遵循化学反应速率和限度规律。

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参考答案

1.B

【详解】A.用硫酸铜溶液与硫化氢反应生成硫化铜沉淀和硫酸，反应中没有元素发生化合价变化，与氧化

还原反应无关，故A不符合题意：

B.用氯化铁溶液刻蚀铜板发生的反应为氯化铁溶液与铜反应生成氯化亚铁和氯化铜，反应中有元素发生化

合价变化，与氧化还原反应有关，故B符合题意；

C.用硫氟化钾溶液检验铁离子的反应为溶液中铁离子与硫氨酸根离子反应生.成硫氨化铁，，反应中没有元

素发生化合价变化，与氧化还原反应无关，故C不符合题怠：

D.用品红溶液检验二氧化硫发生的反应为二氧化硫与溶液中有色物质反应生成不稳定的无色化合物，与氧

化还原反应无关，故D不符合题意；

故选Bo

2.C

【详解】A.过程I中0?将二价锌氧化为四价锌，根据转移电子守恒可知，该反应离子方程式为：：

2Mn(OH)2+O2+40H-=2MnO；+4H2O,A正确：

B.如图Mn(OH)?在过程I化合价升高，作还原剂，MnO；在过程II中化合价降低乂重新生成Mn(OH)?,

故Mn(OHb在反应中起催化剂作用，B止确；

C.=0丁转化为SO;的过程中，硫元素化合价共升高了8价，共转移8个电子，由02~4eF知，

n(S2O^):/7(O2)=l:2,C错误；

D.上述流程中涉及的氧化还原反应有过程I、过程II、SzOf转化为SO；,CaO转化为可以通过

CaO^Ca(OH)，'曹(。〃),实现,该过程涉及复分解反应'D止确；

故选C。

3.D

【详解】A.起始阶段有02大量产生，说明N的。?与SO?发生了反应并生成了。2,则反应的方程式为：

2M2。2+2S0?=2Na2SOy+02,A正确;

B.be段含量下降，说明有物质在消耗。2,根据容器内物质的成分可知，可能是生成的Na2sq继续与0?

反应导致的，反应的方程式为：2Na2SO5+0,=2Na2SOA,B正确：

C.根据前面的信息，可外。2与S&发生总反应为：Na2O2+SO2=Na2SO4,在c点时，氧气含量还在减小，

说明反应2M^03+02=2/%5。4还在发生，则c点剩余固体中还含有人佻5。3,C正确；

口.根据反应2人%02+25'4=2岫303+02可知%%02既体现了氧化性，被还原为MaS0,又体现了还原

性，被氧化为。2,D错误；

故答案为：D。

4.D

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【详解】A.将二氧化硫通入酸性高镉酸钾溶液，二氧化硫被氧化为硫酸根离子，离子方程式为：

5S0,+2IL0+2MnO；=2Mn2++5S0f+4H\故A正确；

B.酸性碘化钾溶液中滴加适量双氧水，碘离子被过氧化氢氧化为碘单质同时生成水，

+

2r+2H+H2O2=I2+2H2O,故B正确:

C.将二氧化碳通入碳酸钠溶液中生成碳酸氢根，离子方程式为：CO2+CO；-+H2O=2HCO；,故C正确；

D.NHRSO］溶液与足量NaOH溶液反应，亚硫酸根离子、钱根离子均和氢氧根离子完全反应：

NH：+HSO；+2OFT=NH3H2O+H2O+SO2-,故D错误；

故选Do

沸腾

5.(l)SO^+S=S2Oj-

2+

(2)2Cu+2S20j-+2H2O=CU2S14-S1+2SO；-+4H-室温下，该反应速率小，加热增大了反应

速率无色溶液中含有BaS?。?微溶于水，溶液1中含有的S2。；与盐酸反应生成的S也存在于沉

淀2中加入足量的盐酸，充分反应后过滤，将不溶物用CS2充分溶解，得固体2,固体2的质量比固

体I的小Ag2S2O,+H2O=Ag2S+H2SO4

(3)Cu+

沸腾沸腾

【详解】(1)S与so；发生归中反应得到，化学方程式为so；-+s『sq；-；答案为so：+s『s。-。

_

(2)①i根据元素守恒，可知产物中Cu2s的系数是I,S2o^中S的化合价为+2价，Cu2s中Cu和S的化

合价分别为+1和-2,Cu从+2价降低到+1,S的化合价从+2价降低到一2；生成1moicU2S,共得到了

6moi电子。其他产物中还有S和Sq；-,SQI转化成S,化合价从+2价降低到()：转化为SO；,化合价

从+2价降低到+6；在氧化还原反应中，得失电子守恒，可知S和S0；的系数分别是1和2。再结合电荷守

恒，可得I中生成黑色沉淀的总反应的离子方程式为2CU2++2SQJ4-2H2O=Cu2S1+Sl+2S0r+4H\

ii生成黑色沉淀反应的平衡常数很大，说明反应进行得很完全，但是仍需要加热至50。(3才会出现沉淀，可

知在常温下，该反应的反应速率很慢，升高温度加快了反应速率。

②S?。；被Fe3‘氧化的主要产物是SQ：,还有少量的S0：,加入过量的BaCb溶液，沉淀1为BaSzCh和

BaS04沉淀。溶液1中含有SQ：,加入足量的盐酸，S40：在酸性溶液中转化为SO：、S和SO2,沉淀2中

含有BaSCh和So加入CS2溶解S单质，剩余的固体1为BaSO4o

3t2h

i根据已知，SQ；被Fe3"氧化成SQ：,方程式：2S2O^+2Fe=S4O^+2Fe,实验II中加入的Fe?'和SQ：

的比例为1:2,可知是过量的，因此无色溶液中含有虽然加入了过量的BaCL,但是BaS2O3

微溶于水，溶液1中仍会有少量的S2。；-,加入盐酸后，S2。：与H+反应，方程式:SQj+2H+=Sl+S02T

十氏0,也会生成S单质存在于沉淀2中，因此S单质不一定来自于SQ：。

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iiiE实结论：工0丁被Fe，'氧化的主:要产物是SQ广，还有很少量的SO；。可知沉淀1中出了BaSzCh外，还

有少量的BaSCU。BaSCh固体不溶于盐酸，可用于证明沉淀1中含有BaSO4，并且BaSO4的量应比固体1

中的少。实验操作为加入足量的盐酸，充分反应后过滤，将不溶物用CS2充分溶解，得固体2,固体2的质

量比固体1的小。

③Ag2s2。3发生歧化反应，得到Ag2S,另一种物质为强酸，为H2so4，则方程式为Ag2s2O3+H20Ag2S+

H2SO4O

答案为2Cu2++2S9:+2Hq&CU2SI+S1+2SO：+4H-室温下，该反应速率小，加热增大了反应速

率无色溶液中含有&0；,BaS2O,微溶于水，溶液1中含有的%0；与盐酸反应生成的S也存在于沉淀2

中Ag2sq3+HzO=Ag2S+H2s

(3)Ag+为软酸，N0丁为软碱，S2一是比S2。：更软的碱，可解释SQ：与Ag卜反应的最终产物为AgzS；可

知软酸容易与更软的碱的结合。I中，与CLP卡反应的最终产物为CuzS,可知Cd是比CW-更软的酸。

答案是Cu+。

_

6.(l)SO2+I2+2H2O=SO；+2r+4ir

(2)实验I、H中(CM+)相同，但实验II中未见气泡2Cu2++2Cr+HSO；+H,O=2CuCl“+SO^~+3H’

(3)增强了GP•的氧化性右侧加入一定量NaCl固体，溶解后，观察到电压表指针偏转变大

(4)一段时间后溶液由浅蓝色变为深蓝色

+2+

4[CU(NH3)2]+O2+8NH3H2O=4[CU(NH3)4]4-4OH+6H.O取少量纯净的CsO于试管中，滴

加足量浓氨水，沉淀溶解，得到无色溶液，露置一段时间后溶液变为深蓝色(或图示表示：

浓氨“露置在空气中，

jAg一段时间)

纯净的沉淀溶解深蓝色溶液

Cu2O无色溶液

【分析】CY+与浓氨水会直接生戌深蓝色溶液[Cu(NH)『，结合已知条件中Cu+与浓氨水反应的现象，

设计实验IV要证明红色沉淀中含有CM+,需要做一个对比实验，一个含有CM+、CuS另一个只含有Cu+，

即取少量纯净的C112O于试管中，滴加足量浓氨水，沉淀溶解，得到无色溶液，露置一段时间后溶液变为深

蓝色。

【详解】(1)推测实验【产生的无色气体为S02,实验证实推测正确：用蘸有碘水的淀粉试纸接近试管口，

观察到蓝色褪去。碘单质具有氧亿性，二氧化硫具有还原性，反应的离子方程式为

-

SO2+I2+2H2O=SO；+21一+4H+；

(2)假设a不合理，实验证据是实验I、H中(Cu2+)相同，但实验II中未见气泡；实验表明假设b合理，根

据得失电子守恒，电荷守恒，实验I反应的离子方程式有2Cu"+2Cr+HSO；+巳。=2CuCU+SOj+3H'

H'+HSO3=SO2T+H2O；

(3)对比实验I、n,根据半反应就物质的氧化性还原性提出假设；c卜增强了Cu?+的氧化性；实验HI是为

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了验证C「增强了Cu2+的氧化性，需要向硫酸铜溶液中补充氯离子，向U形管右侧加入一定量NaQ固体，

溶解后，观察到电压表指针偏转交大，说明C『增强了CM，的氧化性；

(4)

证实红色沉淀中含有CiT的实验证据是，浅蓝色溶液露置在空气中一段时间后溶液由浅蓝色变为深蓝色：用

离子方程式解释产生深蓝色溶液的原因，

+2+

4[CU(NH3)2]+O2+8NH3H2O=4[CU(NH3)J+4OH+6IL0；有同学认为实验IV不足以证实红色沉

淀中含有CM+,设计实验IV的对比实验V,证实了CM+的存在，实验V的方案和现象是：取少量纯净的

CsO干试管中,滴加足量浓氨水,沉淀溶解,得到无色溶液,露置一段时间后溶液变为深解色(或图示表示：

浓氨,露置在空气中,

J0一段时间©

纯净的沉淀溶解深蓝色溶液

Cu2O无色溶液

7.(1)Na2sCh+H2sO4=Na2sO4+H2O+SO2T

(2)Fe3+Fe3+可能将+4价含硫物质氧化H2c2。4溶液溶解沉淀并形成回©。》广；使c(Fe3+)

降低，氧化性减弱，不能将+4价含硫物质氧化加入几滴碘水(含淀粉)，蓝色立即褪去，发生的