草酸钛钾和过氧化氢制备二氧化钛及涤纶织物的改性研究

SnO2-x/GO复合光催化剂的制备及在棉织物自清洁整理中的应用研究草酸钛钾和过氧化氢制备二氧化钛及涤纶织物的改性研究目录TOC\o"1-3"\h\u1.1、研究的目的及意义 错误!未定义书签。一、前言 错误!未定义书签。1.2涤纶织物的发展历史 错误!未定义书签。1.3涤纶织物的结构 错误!未定义书签。1.4涤纶的应用领域 错误!未定义书签。2.1二氧化钛的简介 错误!未定义书签。2.2二氧化钛的性能和功效 错误!未定义书签。2.3二氧化钛的制备方法 错误!未定义书签。2.3.1溶胶凝胶法 错误!未定义书签。2.3.2气相法 错误!未定义书签。2.3.3液相法 错误!未定义书签。2.3.4固相法 错误!未定义书签。2.4二氧化钛对织物的性能改善 错误!未定义书签。二、实验 63.1实验药品以及器材简介 63.1.1主要实验原料 63.1.2主要的实验设备 73.2材料表征 73.2.1紫外可见漫反射 73.2.2光催化性能测试原理 73.2.3自清洁性能测试原理 83.2.4抗紫外性能测试原理 83.2.4润湿角测试原理 83.3性能测试 83.3.1光催化性能测试 83.3.2抗紫外性能测试 93.3.3紫外可见光漫反射光谱测试 103.3.4自清洁 114.实验小结： 16致谢 20一、前言1.1、研究的目的及意义在科技飞速发展的今天，很多东西都在日夜更替，从以前的老旧，到今日的新款，产品的日夜更新，也给很多原料加工的工艺带来了更大的挑战。而我们今天所研究的草酸钛钾和过氧化氢制备二氧化钛，有着许许多多的实验，制备的方法也是多种多样，而我们今天，却不能沉浸在过去，而要展望未来。草酸钛钾和过氧化氢制备二氧化钛，在很多时候，主要是通过高温进行长时间的反应而得到，而这样，便造成了对时间和电能的浪费，所以，为了更加的节约时间和减少电能的浪费，我们需要研究一个不仅仅能够更加节约时间，而且减少消耗的实验，而且实验方法要更加的简洁，这也就是我们所要做的这个实验的目的。一般制作聚酯工厂生产具有消光性能的涤纶长丝、涤纶短丝、聚酯切片等等，在生产涤纶时，一般都需要加入消光剂，而现在普遍使用的消光剂为二氧化钛。科技在飞速进步，在这个与时俱进的时代里，化学药品的制备也得跟进，以前的工艺制备方法造成的资源浪费较大，而该实验则是利用相较之以前最小的资源去制成二氧化钛。该实验的意义在于跟进时代的进步，用更加简便的方法去制作以前需要耗费大量资源的化合物。时代在发展，资源的浪费越来越大，所以推出新工艺，有利于节约资源，节约时间，增进工厂生产流程的加速，促进社会的发展。涤纶作为我国纺织行业的一大原材料之一，占据了世界纤维总产量的60%，为了使涤纶织物具有更加优异的性能，很多人对它进行了多种多样的整理，为了使其抗紫外性、拒水性、自清洁能力等更强，在其后整理过程中加入二氧化钛，经过一系列的实验研究表明，二氧化钛对其性能的提升相当的大，但是由于以前制备二氧化钛的工艺太过于浪费资源，很多人开始了对简化制备二氧化钛的方法开始了研究。1.2涤纶织物的发展历史自1953年聚酯纤维诞生以来，作为纺织原料的主力军，其在很大程度上缓解了自然纤维的不足，而且以其良好的物理化学性能及织物挺括而著称，在那以后迅速展开。多年来，涤纶产品的规模和产量始终居于我国化纤行业的榜首。。但由于聚酯大分子链独有的化学构造，使得涤纶纤维及织物存在吸湿低、抗静电能力差、易起毛起球、织物手感比较硬、毛感差、蜡质感强等弊端，使得平常的涤纶织物穿著舒适性、耐看性等方面都比自然纤维差，所以，人们在它问世时就在对它从未停止地改良，以获得类似于天然纤维的性能在1941年英国J.R.温菲尔德和J.T.迪克森两人以对苯二甲酸和乙二醇为原料合成了聚对苯二甲酸乙二酯，并且制成了纤维，在我国命名为涤纶。1946年，在英国工业化期间，涤纶进入了人们的消费中，1953年，大规模工业化生产在世界范围内开始，在1971年前，在合成纤维当中，尼龙的生产数量一直位居第一，自从1971年开始直至以后，涤纶的生产数量开始慢慢的超过尼龙，成为了世界第一大合成纤维。涤纶具有很多优秀的性能，好比涤纶具备强度高、尺寸稳定性高弹性好、保型性好等比较优良的功能，由涤纶纺织而成的衣服经久耐穿，对电的绝缘性好，容易洗干净、能够快速干燥，因为其能够快速干燥的性能，从而具有了“洗可穿”的称号，因为涤纶织物具有众多的优秀性能，而被广泛应用于服装、装饰、产业等领域。在涤纶具有优异性能的同时，当然也必不可免存在着一些缺点，涤纶在其分子结构中，内部分子排列紧密，分子间缺少亲水结构，因为以上的两个原因，其回潮率很小，吸湿性能比较差。在相对湿度为95％的条件下，其最高吸湿率为0.7％，因为其吸湿性差，抗静电性不如人意，涤纶织物透气性不好，染色性差，抗起毛起球性。自从1953年聚酯纤维的被人类以化学方法合成以来，聚酯纤维从而成为了首要的纺织原料，在很大的程度上缓减了自然纤维的不足，而且以良好的物理功能、化学性能及织物的挺括而著称，得到了快速的展开，多年以来，涤纶产品的产量和规模始终居于我国的化纤行业的首要地位。然而因为聚酯大分子链独具一格的化学构造，使得涤纶纤维的吸湿性比较低、抗静电的能力比较差、容易起毛起球、织物的手感比较生僵、毛感差、蜡质感强等弊端，这就使得平常的涤纶织物衣着舒适性、耐看性等性能方面较之天然纤维有较大的差距。所以，人们在它问世以后，对它进行了不断的改进，希望它能有类似自然纤维的性能。在1971年后，涤纶逐步变成了世界产量最大，使用最普遍的合成纤维种类，涤纶占世界合成纤维总产量的60%以上，大量用于衣料，床上用品，各种装饰布料，国防军工特殊织物等纺织品以及其他工业纤维制品，比如过滤材料、绝缘材料、轮胎帘子线、传送带等等。[26]1.3涤纶织物的结构涤纶的基本组成物质是聚对苯二甲酸乙二酯，分子式为[-OC-Ph-COOCH2CH2O-]n。涤纶分子是由对苯二甲酸和乙二醇缩聚而成。因此分子上存在着酯基，涤纶本身属于纤维，所以称为聚酯纤维（PET），由涤纶的分子式，可以看出含有苯环，它们的分子活性比较大，对比下小于300nm的紫外线有着良好的吸收性，而且大多数涤纶中都含有消光剂，对UV(320~400nm)和UVB(290~320nm)具有较高的吸收率。1.4涤纶的应用领域涤纶所制造的产品非常的多，例如日常用品中的袜子、衣服、手套等，也有用于家用装饰，比如窗帘、地毯等。2.1二氧化钛的简介二氧化钛是一种无机物质，颜色为白色，形态为固体或者粉末。功能是充当一种无机颜料，它具有很大的白度和不透明性。在提升二氧化钛的一系列功能上，研究者们已经研讨了一系列的措施，在这一系列功能中，尤其是二氧化钛的光催化效率。其中包含制备纳米构造的二氧化钛，尤其是多级纳米结构二氧化钛，因为其独有的性质而引起了众多的关注。多级纳米构造具备较高的比表面积以及比较多的活性位点，因而理论上能够有效地提高二氧化钛的光催化效率。从发现二氧化钛到如今，已合成的二氧化钛多级纳米结构包含了多级纳米线，多级纳米管，纳米盒，但不仅仅局限于这些。纳米笼子结构，多面体和微球等，其中有关多级微球的研究是所有研究中最多的，微球的组成单位包含了纳米片，纳米带，纳米花瓣，纳米针，纳米棒和纳米线等[12]。至今，已经有了很多研究者发表了无数篇关于二氧化钛多级结构合成的方法，其中包含了水热法，溶胶凝胶法以及水解法等。这些方法的使用都具有一定的弊端，需要比较高的温度，能耗大，且需要特定设备提供压力很高的环境；而且反应容易存在难以操控的试剂，如钬酸四异丙酯、钬酸丁酯或四氯化钬等。为了寻求一种解决弊端的办法，后来的人再次对二氧化钛的制备进行了深入的研究。直至此方法完美为止。2.2二氧化钛的性能和功效二氧化钛抗紫外线的能力很强，那是因为二氧化钛含有高折射性以及高光活性。二氧化钛的抗紫外线的能力大小和它的粒径大小有关。当二氧化钛的粒径比较大时，它对紫外光的紫外光的妨碍主要是反射和散射，并且对中波区以及长波区紫外线都有作用。最直接的防晒方法是遮挡，这属于普通的物理防晒，防晒的能力比较弱，随着粒径的减小，光线能够穿透二氧化钛的粒子面，对长波区紫外线的反射和散射性无太大的不同，但对中波区的紫外线的吸收性会大幅度的加强[13]。二氧化钛的防晒机理是吸收紫外线，而中波区的紫外线是二氧化钛主要吸收的紫外线。因而可知，二氧化钛对波长具有差异的紫外线的防晒机理是有区别的，对长波区紫外线的阻隔以散射为主，对中波区紫外线的阻隔以吸收为主[13]。2.3二氧化钛的制备方法2.3.1溶胶凝胶法胶体的分散粒径比较小，因为分散粒径太小，它们的重力几乎能够忽略不计。它们的粒子之间有着相互作用力，并且主要以短程作用力为主。溶胶和凝胶的不同之处在于：溶胶的胶体体系拥有着液体特征，而凝胶的胶体体系拥有着固体。 溶胶因其具有液体特征而具备良好的流动性，每一个质点都是一个独立的个体，能够自由运动；凝胶因其具有固体特征，使得它的流动性比较差，在凝胶中，胶体质点互相结合，相互连接，构成一个网状的结构，液体被包含在其中。在众多的化学合成方法中，溶胶-凝胶法仅仅属于这其中之一。溶胶-凝胶法的使用，起源于20世纪60年代中期，在当时主要用于制作玻璃、陶瓷等一些比较普通的物质。溶胶-凝胶法的使用工艺，基本上是将无机盐放入水中进行水解，在水解后直接形成溶胶，或者解凝后形成溶胶，形成的溶胶干燥后，煅烧除去所得物质中的有机物质，剩下其中的无机物质。为了制作二氧化钛，当采用溶胶-凝胶法时，基本上是使用钛醇盐当作主要的反应物。在制作工艺中，首先将钛醇盐溶解到溶剂当中，缓慢的滴加水溶液，在钛醇盐完全溶解后，会产生缩聚反应，生成聚合物，进而变成凝胶，所得的凝胶进行加热处理，挥发其中的水分和溶剂，在凝胶干燥后，研磨煅烧。可以制得二氧化钛固体。2.3.2气相法气相水解法是利用用氮气、氧气或空气作为载气，把TiC1或钛醇盐蒸气和水蒸气按序导入反应器，达到刹那间混合并且以飞快的速度水解。经过调整各种气体的停留时间、浓度、流速和反应温度等来管制纳米TiO2的晶型和粒径。此种方法有优点，同时也具有缺点。优点是分散性好、产物纯度高、表面活性大，能耗小、操作温度较低、可以连续生产等；缺点是控制的过程较为复杂，并且直接影响着产物的晶型和粒径。气相热解法是利用TiCl为原料，在真空或原料惰性氛围下加热到所需的温度后，导入参加反应的气体，使之产生热分解反应，最终在反应区生成出纳米二氧化钛[2]。所得的产物化学活性高，分散性好，能够经过调整反应气体的浓度和炉温用以管制二氧化钛纳米粒径的散布，然而也有弊端：投资大、成本高。2.3.3液相法溶胶-凝胶法是以钛醇盐为原料，通过水解和缩聚的过程而凝胶化，再由比较低的温度下干燥，燃烧结处置，最终获到二氧化钛纳米粒子。该制法的长处是产品的纯度高、粒径较小、尺寸相比较之下较为均匀、干燥后颗粒自身的燃烧结温度低。但是也有缺点：原料的价格昂贵、生产的成本比较高、凝胶颗粒间的燃烧结性差、产物干燥时收缩较大2.3.4固相法固相法来自固相反应，通常是运用固相到固相反应的制备纳米物质的措施，基本上含有两个原理。其中一个是将极大的物质切割成极细的物质，另一种则是将最小的单位组合在一起。2.4二氧化钛对织物的性能改善二氧化钛整理涤纶织物，不仅仅能够改变其抗紫外性，而且对其拒水性、自清洁能力等均有大小不同的性能改善，经过二氧化钛改善过的织物，抗紫外性、拒水性、自清洁能力等均有一定的提升。二氧化钛原本的性能，作用在织物上，能够赋予织物同它本身一样的性能。二、实验3.1实验药品以及器材简介3.1.1主要实验原料表3.1实验所用的主要原料Table3.1Rawmaterialsforexperiments试剂名称纯度厂商草酸钛钾分析纯上海阿拉丁生化科技股份有限公司过氧化氢分析纯国药集团化学试剂有限公司硝酸分析纯国药集团化学试剂有限公司硝酸铜分析纯国药集团化学试剂有限公司3.1.2主要的实验设备表3.2实验所用的主要器材Table3.2Rawmaterialsforexperiments设备名称型号厂商接触角测量仪JC200D3上海艾飞思精密仪器有限公司超声波清洗器KQ3200B型昆山市超声仪器有限公司型精密电子天平LA204常熟衡器厂数显恒温磁力搅拌器07HWS-2杭州仪表电机有限公司台式高速离心机TG16-WS湖南湘仪实验室仪器开发有限公司紫外可见分光光度计UV-1800PC型上海美谱达仪器有限公司鼓风干燥箱DHG930A苏州中杰电热设备有限公司电热鼓风干燥箱SD101上海苏达实验仪器有限公司紫外线交联仪SCIENTZ03-ll宁波新芝生物科技股份有限公司定时恒温磁力搅拌器88-I型上海司乐仪器有限公司纺织品防紫外性能测试仪YG(B)912E杭州百铭仪器有限公司3.2材料表征论文主要涉及的分析测试方法有：紫外线-可见漫反射、光催化性能测试、润湿角性能测试、自清洁性能测试、抗紫外性能测试3.2.1紫外可见漫反射本实验使用的设备为双光束紫外可见分光光度计，型号为TU-1901。原理主要是紫外光照射下，被测物质对紫外可见光的吸收，以及所反射回来的光形成图形。一般的测量波长范围在200~800nm之间。3.2.2光催化性能测试原理光催化的原理是应用光来激起二氧化钛等化合物半导体,利用它们发生作用而形成的电子和空穴来加入氧化—还原反应。当能量大于或等于能隙的光照射到半导体纳米粒子上时,其价带中的电子将被激起跃迁到导带,在价带上留下不产生波动的空穴,从而构成电子—空穴对[23]。因为纳米材料中存在大批的弊端和悬键,这些弊端和悬键能俘获电子或空穴并阻止电子和空穴的从新复合[18]。这些被俘获的电子和空穴分离后分散到微粒的外表,从而产生了强烈的氧化还原势[18]。3.2.3自清洁性能测试原理通过织物上经后整理获得的性能，降解织物表面的有色物质。本实验是通过二氧化钛的性能，使织物表面的有色物质在光照条件下向四周扩散，最终颜色变淡，甚至恢复织物原本的颜色。3.2.4抗紫外性能测试原理原理遵照的是朗伯比尔定律：当一束平行单色光垂直经过某一平均非散射的吸光物质时,其吸光度A与吸光物质的浓度c及吸收层厚度b成正比。[16]假如厚度固定，公式可表示为A=kc。也就是说，理论上供试品的响应值与浓度做线性回归的话，应该是一条经过原点的曲线。这就是含量测定外标法的理论依据，但实际上因为仪器的进样误差、人员操作误差、活动相的本底吸收等不确定的因素的影响，线性不可能通过原点，线性方程中都有一个不是零的截距。3.2.4润湿角测试原理润湿角测量仪运用接触角的疏水性原理，用于织物外表测量，测量角度越大，织物表面的表面能越小，耐摩擦能力越好；反之，测量角度越小，织物的表面能越大，耐摩擦能力越差。3.3性能测试本实验是双氧水在氧化钛基板的基础上，基于双氧水－钛源反应体系，选择草酸钛钾作为本实验的钛源，运用草酸钛钾和过氧化氢在硝酸存在的水溶液条件下进行反应，改变反应体系中，通过改变反应体系中草酸钛钾和硝酸的使用量，使钾离子和氢离子的比值改变，从而实现一步法或两步法去制备多种二氧化钛的多级结构。钾离子和氢离子的比例较小，也就是氢离子含量比较多，基于草酸钛钾和过氧化氢反应直接得到具有良好结晶度的金红石二氧化钛介晶纳米棒组装的空心微球[12]；钾离子和氢离子的比例较大且大于1时，草酸钛钾和过氧化氢反应会首先制成一种中间产物，然后再热处理和质子交换制备，从而得到米片组装的核壳结构锐钛矿二氧化钛3.3.1光催化性能测试实验一、称取5mmol草酸钛钾置于烧杯中，加入25ml的过氧化氢，加入2ml的硝酸，再加入0.1mo/L的硝酸铜溶液5ml，在加入18ml的去离子水，搅拌均匀后，用保鲜膜封住烧杯口，放置于80摄氏度的烘箱中恒温5小时，得到沉淀，将所得沉淀烘干后加入反应釜中，放入烘箱中150℃下恒温反应5小时，关闭烘箱，放置12小时候冷却拿出，离心烘干固体，将所得固体取出20mg放入100ml5g/L的甲基蓝溶液中，在无光条件下搅拌30min后，取出溶液测吸光度为1.801，同时将所配溶液放在紫外线下照射40分钟后，再次取出溶液进行测量，得吸光度为0.481。最终可以得出结论，加入二氧化钛可以大幅度的降低吸光度，对抗紫外效果显著。3.3.2抗紫外性能测试实验二、称取1.25mmol草酸钛钾，加入25ml过氧化氢，加入5ml硝酸铜溶液，再加入1ml硝酸，搅拌均匀，剪一块涤纶布平铺在所配溶液底部，用保鲜膜封住烧杯口，放置于90摄氏度的烘箱中5个小时，5个小时后，取出织物，用清水冲洗，冲洗完毕后，重复以上步骤，将冲洗好的织物平铺在第二次配置好的溶液底部，继续放置于90摄氏度的烘箱中放置5小时，5小时后，取出织物进行冲洗，冲洗完毕后，放于反应釜中，加入50ml清水，置于150摄氏度的烘箱中反应5小时，5小时后，关闭烘箱，并取出反应釜，冷却12小时，打开反应釜。分别做出60℃、70℃、80℃、90℃处理下的织物，然后进行抗紫外性能测试抗紫外性能测试表温度（℃）UVA透过率（%）UVB透过率（%）防护系数（UPF）原布5.461.4338.66604.252.7637.66703.21.2959.74802.042.1472.3904.372.1263.73最大值5.462.7672.3最小值2.041.2937.66总平均3.861.9554.41图2.测试相关波长/透过率曲线图Figure2.Curveofrelevantwavelength/transmittance3.3.3紫外可见光漫反射光谱测试将处理过的织物以及原布放置于紫外可见光漫反射光谱测试仪中进行测量。首先取出原进行测试，依次取出60、70、80、90℃处理下的织物，在200~800nm波长范围下进行测量，得图3图3.紫外可见光漫反射光谱测试图Figure3.Uv-visiblediffusereflectancespectrumtestdiagram由图3可以看出，在可见光波长范围内，吸光度趋于平缓，而在紫外光波长范围内，出现较大的波动，因为涤纶织物本身以及二氧化钛的处理下，对紫外光的吸收更加的强。3.3.4自清洁首先将处理过的织物固定在一纸板上，配置5g/L的甲基橙溶液，用胶头滴管滴一滴到织物的中间位置，记录下刚滴下去时布的模样，然后放在太阳光底下进行暴晒，每隔四小时记录一次。分别记录下原布、60℃、70℃、80℃处理下的涤纶织物表1原布自清洁情况图Table1.Figureoforiginalclothself-cleaningcondition原布自清洁原始状态第一组第二组第三组第四组第五组表260℃处理下织物自清洁情况图Table2.Figureoffabricself-cleaningunder60℃treatment60℃处理下织物自清洁原始状态第一组第二组第三组第四组第五组表370℃处理后织物自清洁情况图Table3.Figureoffabricself-cleaningafter70℃treatment70℃处理后织物自清洁原始状态第一组第二组第三组第四组第五组表480℃处理后织物自清洁情况图Table4.Figureoffabricself-cleaningafter80℃treatment80℃处理后织物自清洁原始状态第一组第二组第三组第四组第五组结论：在太阳光照射下，涤纶织物将会进行自清洁的功能，每隔4小时进行一次对比，由于温度越高，生成的二氧化钛越多，所以在经过二氧化钛整理后的织物，自清洁能力会加强，对比原布以及在不同的温度处理下的织物，可以发现二氧化钛的含量越多，自清洁能力越强。3.4实验结果与讨论该实验在紧凑又充实的时间中结束，通过该实验，了解到许多关于实验过程中的问题，在此次试验中，为了使用草酸钛钾和过氧化氢制作二氧化钛，进行了一次又一次的实验，起初为了使草酸钛钾和过氧化氢在催化剂的作用下迅速的做出来，加入了硝酸铜溶液和醋酸进行催化，但所得产物沉淀为绿色，宣告实验失败，在第二次，将醋酸改为硝酸，制作出了淡黄色的沉淀，在水洗和醇洗几次过后，颜色逐渐变白，为了验证是否是因为温度太低而无法得到二氧化钛，将所得淡黄色的沉淀放入反应釜中置于150℃下反应5小时。成功得到白色的沉淀。同时也为了验证所制得的二氧化钛对紫外光的吸收能力，将所得白色沉淀进行了光催化，前后对比之下，吸光度有明显的变化，证明了二氧化钛对紫外光的吸收能力。为了进一步的进行验证，做了紫外光漫反射，但试验中存在着某些因素，导致漫反射测试未能完全正确。最后做了自清洁，验证了涤纶织物在二氧化钛的处理自清洁能力更强。以上则是本实验最终的结果。结果表明，草酸钛钾和过氧化氢在催化剂的作用下能够更加快速和便捷的制作出二氧化钛，同时也证明了二氧化钛对涤纶织物的处理具有一定的作用。4.实验小结：在本次实验当中，为了以简便的方法更快更加有效的做出二氧化钛，采用了以前从未有过的实验温度。因为草酸钛钾和过氧化氢在制作二氧化钛时，温度影响着它们之间的反应速度，温度越高，反应活性越高，活化能越低，所以在此次低温（60、70、80）条件下进行实验时，为了让它们的活化能降低，活性提高，不可避免的加入了催化剂，硝酸铜和硝酸。在最初的实验过程中，未加入硝酸，而用醋酸代替，在反应之后，生成了绿色的沉淀。与二氧化钛白色的沉淀相差太大，故而放弃加入醋酸。在第二次实验当中，将醋酸改为硝酸，获得了淡黄色的沉淀，在经过反应釜置于150摄氏度条件下反应5小时后，获得白色的沉淀，即二氧化钛，为了证明所得二氧化钛对紫外光的吸收能力，做了光催化测试，在其测试之后，发现吸光度有明显的降低，证明了此次所得产物对紫外光具有一定的吸收能力。在前一个实验完成结束，并且得到证明后，进行了产物对涤纶织物的改性，在其改性整理结束之后，分别测试其在不同温度下改性的效果，在紫外光吸收能力测试中，以80摄氏度下的改性涤纶织物最为良好。漫反射测试中，以其70摄氏度后整理后的织物性能最佳。在一系列的实验测试结束后，总体归纳为，在含量较多的二氧化钛后整理作用下，织物的抗紫外性能得到较好的改善。参考文献[1]郑丽凤,邵慧明,于忠.超微细粉体材料二氧化钛的开发和应用[J].中国氯碱,2003(10):33-36.[2]叶晶磊.纳米TiO2的原位乳液聚合和自分层涂层的制备[D].北京化工大学,2007.[3]安莹.二氧化钛复合半导体光催化活性研究[D].广西大学,2006.杨丙星.实验制备条件下[4]杨丙星.实验制备条件下纳米二氧化钛的形貌控制及表面性质的密度泛函理论研究[D].华东理工大学,2013.[5]赵清华,全学军,谭怀琴,桑雪梅.La掺杂TiO2光催化剂的制备与表征[J].催化学报,2008(03):269-274.[6]王树峰.改性纳米二氧化钛光催化剂的制备及其光催化性能研究[D].湘潭大学,2007.[7]牛海丽,周仕学,杨敏建.纳米二氧化钛的制备方法与半工业化生产[J].无机盐工业,2010,42(08):41-43.[8]张爽,吴晓青.涤纶改性方法研究进展[J].天津纺织科技,2017(02):1-3.[9张连京,严建华.涤纶长丝品种的发展方向[J].当代石油石化,2002(06):22-23+37.[10]牛海丽,周仕学,杨敏建.纳米二氧化钛的制备方法与半工业化生产[J].无机盐工业,2010,42(08):41-43.[11]齐素梅.改性涤纶纤维及其针织物性能的研究[D].浙江理工大学,2011.[12]赖璐璐.高效二氧化钛光催化剂的低温常压制备及性能研究[D].浙江大学,2017.[13]徐存英,段云彪.纳米二氧化钛在防晒化妆品中的应用[J].云南化工,2004(03):36-38.[14]徐兆楠,罗庆,王松旭,金海兰.纳米二氧化钛在制浆造纸中的应用研究进展[J].黑龙江造纸,2017,45(01):29-31.[15]徐磊,耿嘉阳,苏源,黄伟.浅谈化妆品用纳米二氧化钛的研究进展[J].黑龙江科学,2016,7(12):26-27.[16]杨孟孟.化学需氧量在线监测仪的研究与应用[D].武汉理工大学,2016.[17]刘玉梅.纳米浆料及其浆纱性能和效果的分析与研究[D].天津工业大学,2006.[18]徐云兰.光电液膜反应器处理染料废水的研究[D].上海交通大学,2009.[19]江宏富.TiO2的掺杂改性及光催化研究[D].中国科学技术大学,2006.[20]陈琦丽,唐超群,肖循.TiO2纳米微粒的溶胶-凝胶法制备及XRD分析[J].材料科学与工程,2002(02):224-226.[21]张永哲.掺杂ZnO光学性质及染料敏化太阳能电池研究[D].兰州大学,2009.[22]魏阳.新型光催化水性聚氨酯材料的制备和研究[D].四川大学,2005.[23]孙爱玲.纳米TiO2光催化材料的制备与改性研究[D].山东大学,2008.[24]王卫红,刘长生.纳米TiO 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