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文档简介
2025年有色金属冶炼(除铜、铝、铅、锌)作业考试检测试题附答案一、单项选择题(每题2分,共20题,40分)1.镍的硫化矿常用的熔炼方法是()A.闪速熔炼B.加压酸浸C.氯化焙烧D.电炉还原熔炼答案:A(镍硫化矿主流工艺为闪速熔炼造高镍锍,电炉熔炼多用于处理低品位矿)2.钴的主要独立矿物是()A.砷钴矿(CoAsS)B.辉钴矿(CoS2)C.水钴矿(CoO·nH2O)D.以上均是答案:D(钴矿物种类多,包括砷化物、硫化物及氧化物型)3.锡精矿还原熔炼常用的还原剂是()A.焦炭B.天然气C.氢气D.铝粉答案:A(锡还原熔炼以焦炭为主要还原剂,兼顾供热与还原双重作用)4.锑的火法精炼主要目的是()A.脱除砷、硫、铅等杂质B.提高锑的金属回收率C.降低熔炼温度D.减少烟气量答案:A(火法精炼通过加碱、吹氧等方式脱除杂质,提升锑锭纯度)5.工业上生产金属钛的主要方法是()A.铝热还原法B.镁还原法(克劳尔法)C.电解法D.碳热还原法答案:B(钛易与氧、氮反应,工业采用镁还原TiCl4制备海绵钛)6.稀有金属铌和钽的分离常用()A.磁选B.重选C.溶剂萃取(MIBK体系)D.浮选答案:C(铌钽化学性质相似,需通过甲基异丁基酮(MIBK)萃取分离)7.金的氰化浸出过程中,添加CaO的主要作用是()A.调节pH至碱性,抑制氰化物水解B.作为氧化剂C.降低溶液黏度D.沉淀杂质金属答案:A(氰化浸金需维持pH=10-11,CaO中和酸并防止HCN挥发)8.钼精矿氧化焙烧的主要产物是()A.MoO2B.MoO3C.MoS2D.Mo答案:B(钼精矿(MoS2)焙烧生成易挥发的MoO3,部分与脉石反应生成钼酸盐)9.钒渣提钒的关键反应是()A.钒的氧化成渣B.钒的还原沉淀C.钒的络合萃取D.钒的水解结晶答案:A(钒渣中的低价钒(V3+)氧化为V5+,与Na2O结合生成可溶钒酸钠)10.锆英砂(ZrSiO4)氯化的主要产物是()A.ZrCl4和SiCl4B.ZrO2和SiCl4C.Zr和SiCl4D.ZrCl4和SiO2答案:A(高温下ZrSiO4与Cl2反应生成ZrCl4(沸点331℃)和SiCl4(沸点57.6℃),利用沸点差异分离)11.镁电解生产中,电解质的主要成分是()A.MgCl2-NaCl-KClB.MgO-CaO-SiO2C.MgF2-NaFD.MgSO4-H2O答案:A(镁电解采用氯化物体系,以MgCl2为主体,添加NaCl、KCl降低熔点)12.汞的冶炼方法主要是()A.真空蒸馏B.氧化焙烧-冷凝C.电解精炼D.酸浸-置换答案:B(辰砂(HgS)在600-700℃焙烧生成Hg蒸气,冷凝得到粗汞)13.钪的主要富集来源是()A.铝土矿提铝渣B.稀土矿选矿尾砂C.钛铁矿酸解废液D.以上均是答案:D(钪无独立矿床,常伴生于铝、钛、稀土矿物中,从工业废料中回收)14.铼的主要回收途径是()A.钼精矿焙烧烟气淋洗液B.铜电解阳极泥C.铅锌冶炼渣D.金矿氰化尾液答案:A(铼常伴生于辉钼矿,焙烧时生成Re2O7进入烟气,水淋洗后富集)15.稀有金属钨的工业矿物主要是()A.黑钨矿((Fe,Mn)WO4)和白钨矿(CaWO4)B.钨华(WO3·nH2O)C.钨青铜(MxWO3)D.以上均是答案:A(黑钨矿和白钨矿是主要工业矿物,其他为次生矿物)16.锡还原熔炼中,炉渣含锡量过高的主要原因是()A.还原温度过低B.焦炭配比过高C.炉渣碱度(CaO/SiO2)过高D.鼓风量不足答案:A(温度过低导致SnO还原不彻底,部分以SnO形式进入炉渣)17.钴湿法冶炼中,除铁常用的方法是()A.中和水解法(pH=4-5)B.黄钠铁矾法(pH=1.5-2.5)C.萃取法(P204)D.以上均是答案:D(根据溶液条件选择,低pH用铁矾法,高pH用水解法,深度除铁用萃取)18.钛海绵生产中,真空蒸馏的主要目的是()A.脱除残留的Mg和MgCl2B.提高钛的结晶度C.降低钛的氧含量D.去除金属杂质答案:A(镁还原后产物含未反应的Mg和生成的MgCl2,通过真空蒸馏(800-900℃)蒸发去除)19.安全生产中,有色金属冶炼作业的“三废”重点监控指标不包括()A.废水中的重金属离子(如Cd2+、Pb2+)B.废气中的SO2、NOx浓度C.废渣的放射性水平D.作业区粉尘(如SiO2、金属氧化物)浓度答案:C(有色金属冶炼废渣一般无放射性,放射性监控多见于稀土、铀钍矿冶)20.稀有金属铌的主要应用领域是()A.高温合金(如航空发动机叶片)B.半导体芯片C.电池负极材料D.光学玻璃答案:A(铌具有高熔点(2468℃)和抗蠕变性,用于航空航天高温合金)二、判断题(每题1分,共10题,10分)1.钨精矿碱分解时,白钨矿(CaWO4)比黑钨矿((Fe,Mn)WO4)更易反应。()答案:×(黑钨矿含Fe、Mn,碱分解时生成可溶钨酸钠,而白钨矿需添加Na2CO3或高压条件促进分解)2.钼焙烧产物MoO3可直接水浸,而与脉石结合的钼酸盐需加酸或碱浸出。()答案:√(游离MoO3水溶性好,钼酸盐(如CaMoO4)需酸/碱破坏晶格)3.钒渣钠化焙烧时,添加NaCl的目的是提供Na+促进钒氧化成NaVO3,同时抑制Cl2挥发。()答案:√(NaCl分解提供Na+,Cl-与杂质金属形成氯化物挥发,减少对钒浸出的干扰)4.铌钽分离中,MIBK萃取体系在强酸性(HF-H2SO4)条件下,钽的萃取率高于铌。()答案:√(钽与F-形成更稳定的络合物(TaF72-),优先被MIBK萃取)5.锆英砂氯化前需进行预处理(如磁选除铁、浮选除硅),以提高ZrCl4纯度。()答案:√(杂质Fe、Si会生成FeCl3、SiCl4,影响ZrCl4质量,预处理可降低杂质含量)6.镁电解过程中,阳极产物是Cl2,阴极产物是Mg,需隔绝空气防止Mg氧化。()答案:√(电解MgCl2时,阳极Cl-放电生成Cl2,阴极Mg2+放电生成Mg,高温下Mg易氧化)7.汞冶炼烟气中含Hg蒸气和SO2,需先通过冷凝回收Hg,再用石灰乳吸收SO2。()答案:√(Hg蒸气冷凝为液态汞回收,剩余SO2用碱性溶液吸收,避免污染)8.钪的提取常用萃取法(如P507),但需先通过酸浸将钪从渣中转入溶液。()答案:√(钪以类质同象存在于渣中,需用H2SO4或HCl浸出,再萃取富集)9.铼的回收中,焙烧烟气淋洗液经离子交换(强碱性树脂)吸附ReO4-,再用NH4Cl洗脱得到高铼酸铵。()答案:√(ReO4-与树脂上的阴离子交换,NH4+置换后生成(NH4)ReO4)10.有色金属冶炼作业中,有限空间作业前需检测O2浓度(≥19.5%)、有毒气体(如H2S≤10ppm)、可燃气体(如CH4≤1%LEL)。()答案:√(有限空间作业需确保氧气充足,无有毒可燃气体超标)三、简答题(每题6分,共10题,60分)1.简述镍红土矿湿法冶炼的主要步骤及各步骤目的。答案:镍红土矿湿法冶炼(以高压酸浸HPAL为例)步骤:①矿浆制备:矿石破碎、磨矿至-200目占80%以上,与水混合成矿浆,提高反应表面积;②高压酸浸(240-260℃,4-6MPa):加入浓硫酸(H2SO4),使Ni、Co以硫酸盐形式溶解(NiO+H2SO4=NiSO4+H2O),Fe、Al等杂质部分溶解;③中和除铁:浸出液加CaCO3中和至pH=3-4,使Fe3+水解生成针铁矿(FeOOH)沉淀,减少后续萃取干扰;④溶剂萃取(如Cyanex272):选择性萃取Ni、Co,与Mg、Mn等分离;⑤反萃与沉淀:用稀硫酸反萃得到高浓度NiSO4、CoSO4溶液,加NaOH或NH4HCO3沉淀得到氢氧化物或碳酸盐,干燥后还原熔炼得金属。2.钴废料(如三元电池正极片)回收中,除杂的关键技术和原理是什么?答案:关键技术包括酸浸预处理、氧化除铁、萃取分离。原理:①酸浸预处理:用H2SO4+H2O2溶解正极材料(LiCoO2+3H2SO4+H2O2=Li2SO4+CoSO4+4H2O+O2↑),Li、Co、Ni、Mn进入溶液;②氧化除铁:加H2O2或NaClO3将Fe2+氧化为Fe3+(Eθ(Fe3+/Fe2+)=0.77V,Eθ(H2O2/H2O)=1.78V),调节pH=2-3使Fe3+水解为Fe(OH)3沉淀(Ksp=6×10-38);③萃取分离:用P204萃取除杂(优先萃取Fe3+、Al3+),再用P507分离Co2+与Ni2+(Co2+萃取常数>Ni2+),最后用Cyanex272深度提纯Co2+。3.锡精矿还原熔炼的工艺条件控制(温度、还原剂配比、炉渣成分)及其对指标的影响。答案:①温度:控制1250-1350℃。温度过低,SnO还原不彻底(SnO+C=Sn+CO),炉渣含锡高;温度过高,炉衬侵蚀加剧,能耗增加。②还原剂配比:焦炭用量为精矿质量的15%-25%。配比过低,还原气氛不足;配比过高,焦炭过量导致炉内料柱透气性差,金属直收率下降。③炉渣成分:控制碱度(CaO/SiO2)=0.6-0.8,MgO≤8%。碱度过低,炉渣黏度大,SnO难以沉降;碱度过高,渣熔点升高,需更高温度。MgO过高会增加渣黏度,降低锡回收率。4.锑氧化焙烧与挥发熔炼的区别及适用场景。答案:区别:①氧化焙烧:在氧化气氛(O2过剩)中,Sb2S3与O2反应生成Sb2O3(Sb2S3+5O2=Sb2O3+3SO2),硫以SO2形式脱除,焙砂含Sb2O3,后续需还原熔炼;②挥发熔炼:在弱氧化-还原气氛中,Sb2S3与Sb2O3反应生成金属锑蒸气(Sb2S3+3Sb2O3=8Sb+3SO2),直接得到粗锑,硫以SO2脱除。适用场景:氧化焙烧用于处理高硫锑矿(S>20%),先脱硫再还原;挥发熔炼用于低硫复杂矿(含Pb、As等),直接产出粗锑,缩短流程。5.钛海绵生产中,镁还原-真空蒸馏的工艺原理及控制要点。答案:原理:①镁还原:TiCl4(液态,沸点136.4℃)与熔融Mg(熔点650℃)在1000-1100℃反应(TiCl4+2Mg=Ti+2MgCl2),生成海绵钛、MgCl2及未反应的Mg;②真空蒸馏:将还原产物(海绵钛、Mg、MgCl2)置于真空炉中,在800-900℃、1-10Pa下,Mg(沸点1090℃)和MgCl2(沸点1412℃)蒸发,通过冷凝回收,得到纯钛海绵。控制要点:-还原阶段:TiCl4滴加速度(避免局部过热)、反应温度(防止Mg过量蒸发);-蒸馏阶段:真空度(需<10Pa防止Mg氧化)、升温速率(缓慢升温避免海绵钛开裂)。6.钨钼分离的经典方法(如碱分解-离子交换)的流程和关键参数。答案:流程:①碱分解:黑钨矿((Fe,Mn)WO4)与NaOH溶液(浓度250-300g/L)在130-150℃反应((Fe,Mn)WO4+2NaOH=Na2WO4+Fe(OH)2/Mn(OH)2↓),生成Na2WO4溶液,Mo以MoO42-形式共溶;②离子交换:溶液通过强碱性阴离子交换树脂(如201×7),WO42-和MoO42-被吸附(树脂-R4N+Cl-+WO42-→(R4N)2WO4+2Cl-);③选择性洗脱:先用稀NaCl溶液洗脱Mo(MoO42-与树脂亲和力<WO42-),再用浓NaCl溶液洗脱W,实现分离。关键参数:-碱分解温度(>130℃保证分解率)、NaOH浓度(≥250g/L);-离子交换pH(8-9,避免WO42-聚合)、洗脱液NaCl浓度(Mo洗脱用1-2mol/L,W洗脱用3-4mol/L)。7.稀有金属萃取分离中“协同萃取”的定义及应用实例。答案:定义:两种或多种萃取剂混合使用时,萃取分配比(D)显著高于单一萃取剂分配比之和的现象,源于萃取剂与金属离子形成更稳定的多元络合物。实例:铈(Ce4+)的萃取分离中,使用P204(二(2-乙基己基)磷酸)与TBP(磷酸三丁酯)协同萃取。P204提供酸性基团(-OH)与Ce4+配位,TBP提供氧原子(P=O)与Ce4+形成稳定的络合物(Ce(HA2)4·nTBP),显著提高Ce4+的萃取率,实现与La3+、Pr3+等同族元素的分离。8.贵金属精炼中“王水溶解-赶硝”的作用及操作注意事项。答案:作用:①王水溶解(浓HCl:浓HNO3=3:1):利用HNO3的氧化性(Eθ=0.96V)和HCl的配位性(Cl-与Au3+形成[AuCl4]-),溶解金、铂等贵金属(Au+HNO3+4HCl=HAuCl4+NO↑+2H2O);②赶硝:加热蒸发除去过量HNO3和Cl2,避免后续还原时HNO3氧化还原剂(如SO2、草酸),同时降低溶液酸度,便于金属离子还原。注意事项:-王水需现配现用(易分解为NO2、Cl2);-溶解时控制温度(60-80℃,避免剧烈反应喷溅);-赶硝终点pH=1-2(用pH试纸检测),避免过度蒸发导致金属盐结晶析出。9.稀有金属冶炼中高真空系统的主要作用及维护要点。答案:主要作用:①防止金属氧化:稀有金属(如钛、锆)高温下易与O2、N2反应,真空(<10Pa)降低气体分压;②促进杂质挥发:如镁还原钛时,真空环境加速Mg、MgCl2蒸发;③提高反应速率:真空降低气相阻力,促进固态扩散(如烧结过程)。维护要点:-定期检测真空度(用热偶规、电离规),确保泄漏率<1×10-6Pa·m³/s;-清洁真空管道(避免金属粉尘堵塞),更换老化密封件(如氟橡胶O型圈);-开机前预热真空泵(防止油蒸汽凝结),停机后充干燥N2保护(防止水汽腐蚀)。10.有色金属冶炼安全生产中“双预控”机制的具体内容。答案:“双预控”即风险分级管控与隐患排查治理双重预防机制:①风险分级管控:-危险源辨识:通过JHA(工作危害分析)、SCL(安全检查表)识别高温熔融金属、煤气泄漏、有限空间等风险点;-风险评估:采用LEC法(L-发生概率,E-暴露频率,C-后果严重性)评估风险等级(重大、较大、一般、低);-分级管控:重大风险由企业负责人直接管控,较大风险由车间主任管控,一般风险由班组长管控,低风险由岗位员工管控,制定管控措施(如设置连锁报警、配备防护装备)。②隐患排查治理:-日常排查:岗位员工每班检查设备运行、安全装置(如高温计、CO检测仪);-专项排查:每季度对煤气系统、起重设备等重点部位专项检查;-隐患治理:对排查出的隐患(如炉体裂缝、电缆老化),制定“五定”(定责任人、定措施、定资金、定时限、定预案)方案,闭环管理。四、计算题(每题8分,共5题,40分)1.某镍硫化矿含Ni5.2%、S28%,采用闪速熔炼造高镍锍(含Ni65%、S22%),假设Ni回收率98%,计算每吨矿石需补充的硫量(忽略其他金属硫化物)。解:每吨矿石中Ni质量=1000kg×5.2%=52kg;高镍锍中Ni质量=52kg×98%=50.96kg;高镍锍总质量=50.96kg÷65%≈78.4kg;高镍锍中S质量=78.4kg×22%≈17.25kg;原矿石中S质量=1000kg×28%=280kg;但闪速熔炼中部分S以SO2形式脱除,假设矿石中S全部进入高镍锍的比例为x,则:280kg×x=17.25kg→x≈6.16%(显然不合理,说明矿石中S过量,需脱除);实际应为:高镍锍中S需满足Ni:S原子比(Ni=50.96kg÷58.69g/mol≈868mol;S=17.25kg÷32g/mol≈539mol),原子比≈1.61:1(符合高镍锍Ni3S2组成,原子比1.5:1),说明需调整S含量至满足Ni3S2(Ni:S=3:2)。Ni3S2中S质量分数=(2×32)/(3×58.69+2×32)=64/232.07≈27.58%;高镍锍中S应含量27.58%,则S质量=50.96kg÷(3×58.69)/(3×58.69+2×32)=50.96kg×(232.07/176.07)≈67.3kg;原矿石中S=280kg,需脱除S=280kg-67.3kg=212.7kg(即无需补充,需脱除)。(注:题目可能存在设定误差,正确思路为根据镍锍成分计算所需硫量,与原矿硫量比较)2.某钴湿法冶炼溶液含Co2+50g/L、Fe3+10g/L,用Na2CO3中和沉淀除铁(pH=2.5),计算每立方米溶液需Na2CO3的量(忽略体积变化,Ksp(Fe(OH)3)=4×10-38,M(Na2CO3)=106g/mol)。解:Fe3+沉淀反应:Fe3++3H2O=Fe(OH)3↓+3H+;pH=2.5时,[H+]=10-2.5=3.16×10-3mol/L;根据Ksp=[Fe3+][OH-]3=4×10-38,[OH-]=10-11.5=3.16×10-12mol/L;[Fe3+]=Ksp/[OH-]3=4×10-38/(3.16×10-12)3≈1.27×10-3mol/L(残余Fe3+浓度);原Fe3+浓度=10g/L÷55.85g/mol≈0.179mol/L;沉淀的Fe3+量=0.179mol/L-1.27×10-3mol/L≈0.1777mol/L;每molFe3+沉淀生成3molH+,需Na2CO3中和H+:Na2CO3+2H+=2Na++CO2↑+H2O;H+总量=0.1777mol/L×3=0.533mol/L;Na2CO3用量=0.533mol/L÷2×106g/mol≈28.2g/L;每立方米溶液需Na2CO3=28.2g/L×1000L=28200g=28.2kg。3.锡精矿含SnO275%、SiO215%、CaO5%,还原熔炼时需控制炉渣碱度(CaO/SiO2)=0.7,计算每吨精矿需添加的CaO量(忽略其他成分)。解:每吨精矿中SiO2质量=1000kg×15%=150kg;原CaO质量=1000kg×5%=50kg;设需添加CaO为xkg,则总CaO=(50+x)kg;碱度=CaO/SiO2=0.7→(50+x)/150=0.7→50+x=105→x=55kg。4.钛海绵生产中,用1000kgMg还原TiCl4,理论上可生产多少kg钛海绵(Mg利用率95%,TiCl4过量)?(M(Mg)=24.3g/mol,M(Ti)=47.87g/mol)解:反应式:TiCl4+2Mg=Ti+2MgCl2;2molMg生成1molTi,即2×24.3gMg生成47.87gTi;1000kgMg实际参与反应的量=1000kg×95%=950kg=950000g;理论生成Ti质量=950000g×(47.87g)/(2×24.3g)≈950000×0.985≈935750g≈935.75kg。5.黑钨矿((Fe,Mn)WO4)含WO365%,用NaOH溶液(浓度300g/L)分解,理论上每吨黑钨矿需NaOH多少升(反应式:(Fe,Mn)WO4+2NaOH=Na2WO4+Fe(OH)2/Mn(OH)2↓,M(WO3)=231.84g/mol,M(NaOH)=40g/mol)?解:每吨黑钨矿中WO3质量=1000kg×65%=650kg=650000g;(Fe,Mn)WO4摩尔数=WO3摩尔数=650000g÷231.84g/mol≈2803mol;根据反应式,1mol(Fe,Mn)WO4需2molNaOH,故NaOH摩尔数=2803×2=5606mol;NaOH质量=5606mol×40g/mol=224240g=224.24kg;NaOH溶液体积=224240g÷300g/L≈747.5L。五、案例分析题(每题10分,共2题,20分)1.某镍冶炼厂采用红土矿火法冶炼(回转窑-电炉法),近期出现电炉渣含镍升高(>1.2%,正常≤0.8%),分析可能原因及解决措施。答案:可能原因:①回转窑预还原不充分:红土矿中的NiO未完全还原为金属Ni(需控制温
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