《格氏反应副产氯化镁（征求意见稿）》

ICS71.060.50

CCSG12

SDSCCE

山东化学化工学会团体标准

T/SDSCCEXXXX—XXXX

格式反应副产氯化镁

Grignardreactionby-productmagnesiumchloride

（征求意见稿）

在提交反馈意见时，请将您知道的相关专利连同支持性文件一并附上。

XXXX-XX-XX发布XXXX-XX-XX实施

山东化学化工学会发布

T/SDSCCEXXXX—XXXX

格式反应副产氯化镁

1范围

本文件规定了格式反应副产氯化镁的要求、试验方法、检验规则、标志和随行文件、包装、运输及

贮存等。

本文件适用于在羟基甲氧基乙苯及沙坦联苯（2-氰基-4'-甲基联苯）生产过程中进行格氏反应产生

的氯化镁，仅用于工业生产。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，

仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本

文件。

GB/T191包装储运图示标志

GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备

GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备

GB/T6678化工产品采样总则

GB/T6679固体化工产品采样通则

GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法

GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定

GB/T16631高效液相色谱法通则

GB/T40461肥料中钠含量的测定

HG/T2962-2010工业硫酸锰

3术语和定义

本文件没有需要界定的术语和定义。

4要求

4.1外观：类白色至淡黄色或灰色片状。

4.2格式反应副产氯化镁产品应符合表1的要求。

表1技术要求

项目指标

六水氯化镁（MgCl2·6H2O），ω/%≥88.0

钙（Ca），ω/%≤0.1

二氯化锰（MnCl2），ω/%≤5.0

氯化钠（NaCl），ω/%≤5.0

沙坦联苯，ω/%≤0.1

对羟基苯乙醇，ω/%≤0.1

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T/SDSCCEXXXX—XXXX

警示——使用本文件的人员应有实验室工作的实践经验。本文件并未指出所有的安全问题。使用者

有责任采取适当的安全和健康措施，并保证符合国家有关法规的规定。

5试验方法

5.1一般规定

除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和符合GB/T6682规定的三级水。

分析中所用标准滴定溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T601、GB/T603的规定

制备。

5.2外观的测定

取适量试样于洁净的表面皿或白瓷板上，在自然光或日光灯下目视观察。

5.3氯化镁、钙含量的测定

5.3.1方法提要

试样溶液调至碱性（pH≈10）,以铬黑T为指示液，用乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液滴定，

测定钙镁锰总量。

试样溶液调至碱性（pH≈12），以钙指示剂羧酸钠盐为指示剂，用乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准

滴定溶液滴定，测定钙含量。

从钙镁锰总量中减去钙含量、锰含量，从而计算出氯化镁含量。

5.3.2试剂

5.3.2.1三乙醇胺溶液：1+3。

5.3.2.2氨-氯化铵缓冲溶液甲：pH≈10。

5.3.2.3氢氧化钠溶液：80g/L。

5.3.2.4乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液。

5.3.2.5铬黑T指示剂。

5.3.2.6钙试剂羧酸钠盐指示剂。

5.3.2.7盐酸羟胺溶液：100g/L。

5.3.3分析步骤

5.3.3.1试验溶液的制备

称取约5g试样（精确至0.0001g）置于250mL烧杯中，加50mL水溶解，全部转入250mL容量瓶中，用

水稀释至刻度，摇匀。必要时干过滤。此溶液为试验溶液A，用于钙镁锰合量、钙含量的测定。

5.3.3.2钙镁锰合量的测定

移取10mL试验溶液A于250mL锥形瓶中，加入40mL水、10mL盐酸羟胺溶液后摇匀，加入10mL氨-氯化

铵缓冲溶液甲及0.1g铬黑T指示剂，用EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色为终点。

5.3.3.3钙含量的测定

移取25mL试验溶液A于250mL锥形瓶中，加入25mL水，加入2mL氢氧化钠溶液、约0.1g钙指示剂，摇

匀后用EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色为终点。

5.3.4结果计算

5.3.4.1氯化镁的质量分数ω1，按公式（1）计算：

푉1푐1푀1

휔1=10×100%−5.072휔2−1.616휔3··········································(1)

1000×푚×

250

3

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式中：

V1——滴定试样中钙镁锰合量消耗EDTA标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）；

c1——EDTA标准滴定溶液浓度的数值，单位为摩尔每升（moL/L）；

M1——六水氯化镁（MgCl2·6H2O）摩尔质量的数值，单位克每摩尔（g/mol）(M1=203.30)；

m——试样质量的数值，单位为克（g）；

5.072——钙换算为六水氯化镁的系数；

1.616——二氯化锰换算为六水氯化镁的系数

ω2——测得试样中钙的质量分数，以%表示；

ω3——测得试样中二氯化锰的质量分数，以%表示。

5.3.4.2钙的质量分数ω2，按公式（2）计算：

푉2퐶1푀2

휔2=25×100%·································································(2)

1000푚×

250

式中：

V2——滴定试样中钙消耗EDTA标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）；

c1——EDTA标准滴定溶液浓度的数值，单位为摩尔每升（moL/L）；

m——试样质量的数值，单位为克（g）；

M2——钙（Ca）摩尔质量的数值，单位克每摩尔（g/mol）(M2=40.08)。

5.3.5允许差

取两次平行测定结果的平均值作为测定结果，两次平行测定的绝对差值氯化镁不大于0.2%、钙不大

于0.02%

5.4二氯化锰含量的测定

5.4.1测定

称取2g试样（精确至0.0001g），按照HG/T2962-2010中5.4的规定进行。

5.4.2结果的计算

二氯化锰的质量分数ω3，按公式（3）计算：

푉푐푀

휔=323×100%····································································(3)

31000푚

式中：

c2——硫酸亚铁铵标准滴定溶液浓度的数值，单位为摩尔每升（moL/L）；

V3——滴定试样中二氯化锰消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）；

M3——二氯化锰（MnCl2）摩尔质量的数值，单位克每摩尔（g/mol）(M3=125.84)；

m——试样质量的数值，单位为克（g）。

5.4.3允许差

取两次平行测定结果的平均值作为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2%。

5.5氯化钠的测定

5.5.1试样溶液的制备

称取5g试样（精确至0.0001g）于100mL容量瓶中，用水溶解并稀释至刻度，摇匀。若溶液有浑浊，

干过滤，滤液备用。

5.5.2测定

4

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取适量试验溶液，按照GB/T40461的规定进行。

5.5.3计算结果

휌×푓×푉×2.5420

휔=×100%·······························································(4)

푚×106

式中：

ρ——扣除空白后试验溶液中钠的质量浓度，单位为微克每毫升（mg/L）；

f——测定时试验溶液的稀释倍数；

V——试验溶液的体积，单位为毫升（mL）；

m——试样的质量，单位为克（g）；

2.5420——钠与氯化钠的折算系数。

5.5.4允许差

取两次平行测定结果的平均值为测定结果，两次平行测定绝对差值不大于0.2%。

5.6沙坦联苯、对羟基苯乙醇的测定

5.6.1方法提要

将试样溶解后，在选定的工作条件下，通过反相色谱柱对试样溶液中目标物与其它组分进行分离，

用紫外检测器进行检测，采用外标法定量。

5.6.2试剂与溶液

5.6.2.1水：GB/T6682规定的二级水。

5.6.2.2乙腈：色谱纯。

5.6.2.3乙二胺四乙酸二钠（EDTA）标准滴定溶液：0.02mol/L。

5.6.3仪器

5.6.3.1高效液相色谱仪：配有紫外检测器，其灵敏度和稳定性应符合GB/T16631的规定。

5.6.3.2色谱工作站。

5.6.3.3仪器配备的自动进样器或20µL定量环。

5.6.3.4超声波清洗器。

5.6.3.5过滤器：滤膜孔径约0.45µm。

5.6.3.6分析天平：感量0.0001g和0.01g。

5.6.4色谱柱和色谱操作条件

本文件推荐的色谱柱和色谱操作条件见表2。典型色谱图见附录A中图A.1。其它能达到同等分离程

度的色谱柱和色谱操作条件均可使用。

表2推荐的高效液相色谱操作条件

参数操作条件

色谱柱C18（硅胶）不锈钢柱

柱长/内径/粒径250mm×4.6mm，5µm

流动相乙腈:水=80:20（V/V)

流速/（mL/min）0.5

柱温/℃25

检测波长/nm273

进样量/µL20

5.6.5测定步骤

5

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5.6.5.1标准溶液的制备

分别称取0.05g（精确至0.0001g）沙坦联苯、对羟基苯乙醇标准品于50mL容量瓶中，用流动相溶解

并稀释至刻度，摇匀。移取该溶液1.0mL于50mL容量瓶中，用流动相定容，摇匀。

5.6.5.2试样溶液的制备

称取10.0g试样（精确至0.0001g）于100mL烧杯中，加水溶解（如有浑浊，加入适量乙腈溶解）并

转移至100mL容量瓶中，加水定容。移取该溶液10mL于50mL容量瓶中，加入2mLEDTA标准滴定液，

摇匀，用流动相定容至刻度线，摇匀。

5.6.5.3测定

根据仪器说明书，调节仪器至表2所示的操作条件，待仪器稳定后即可开始测定。依次测定标样溶

液和试样溶液，用色谱工作站处理结果。

5.6.6结果计算

试样中沙坦联苯、对羟基苯乙醇的质量分数，按公式（1）计算：

퐴푖×푀푠×푃푖

푋푖=×100%··································································(5)

퐴푠×푀

式中：

Ai——试样溶液中沙坦联苯（或对羟基苯乙醇）的峰面积；

MS——沙坦联苯（或对羟基苯乙醇）标样的质量，g；

AS——标样溶液中沙坦联苯（或对羟基苯乙醇）的峰面积；

M——试样的质量，g；

Pi——沙坦联苯（或对羟基苯乙醇）标准品的含量，%。

5.6.7允许差

取两次平行测定结果的平均值为测定结果，两次测定的相对偏差不大于20%。

6检验规则

6.1产品应由生产厂的质量检验部门进行检验，检验分为出厂检验和型式检验。

6.1.1外观、氯化镁含量、钙含量、二氯化锰、氯化钠含量为出厂检验项目，应逐批检验。

6.1.2第4章规定的全部项目为型式检验项目。在正常情况下每6个月至少进行一次型式检验。有下

列情况之一时，应进行型式检验：

a)更新关键生产工艺；

b)主要原料有变化；

c)停产又恢复生产；

d)出厂检验结果与上次型式检验有较大差异；

e)合同规定。

6.2以同等工艺生产、一次性交付的产品为一批。

6.3采样方法按GB/T6679的规定执行，采样单元数应符合GB/T6678的规定。采样量不少于500g，

混合均匀后，平均分为两份，分别装入两个清洁干燥的聚乙烯塑料袋中。粘贴标签，应注明产品名称、

批号或生产日期、取样地点、取样人姓名、留样日期。一份供检验使用，另一份留样备查。

6.4检验结果的判定按照GB/T8170中规定的修约值比较法进行。检验结果中如有一项指标不符合本

文件要求时，应重新自两倍数量的包装单元中采样进行复验，重新检验的结果有一项指标不符合本文件

要求时，则整批产品应做不合格处理。

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7标志和随行文件、包装、运输及贮存

7.1标志和随行文件

7.1.1产品包装容器上应有牢固、清晰的标志，内容包括：

a)产品名称；

b)生产厂名称；

c)厂址；

d)商标；

e)生产日期；

f)生产批号；

g)净含量；

h)本文件编号；

i)符合GB/T191中规定的“怕雨”标志。

7.1.2每批出厂的产品都应附有一定格式的质量合格证明书，其内容包括：

a)生产厂名称；

b)产品名称；

c)批号；

d)生产日期；

e)产品检验结果或检验结论；

f)本文件编号等。

7.2包装

产品应装于吨包集装袋中，或根据用户需求定制包装。每件包装净含量500kg，或按客户要求包装。

7.3运输

运输工具应清洁、干燥，不能与导致氯化镁污染的物品混装。运输过程中应有遮盖物，防止雨淋、

受潮和暴晒，避免包装破损。

7.4贮存

应存放于通风、阴凉、干燥处。应防潮、防雨淋和暴晒。

A

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A

B

附录A

（资料性）

格式反应副产氯化镁中沙坦联苯和对羟基苯乙醇含量测定的典型色谱图

A.1格式反应副产氯化镁中沙坦联苯和对羟基苯乙醇含量测定的典型色谱图见图A.1

说明：

1——沙坦联苯；

2——对羟基苯乙醇。

图A.1格式反应副产氯化镁中沙坦联苯和对羟基苯乙醇含量测定的典型色谱图

A.2格式反应副产氯化镁中沙坦联苯和对羟基苯乙醇含量测定的相对保留时间见表A.1

表A.1相对保留时间

峰序组分名称保留时间/min相对保留时间

1对羟基苯乙醇5.701.00

2沙坦联苯10.691.47

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前言

本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定

起草。

请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。

本文件由山东化学化工学会提出。

本文件由山东化学化工学会归口。

本文件起草单位：昌邑华普医药科技有限公司。

本文件主要起草人：

I

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格式反应副产氯化镁

1范围

本文件规定了格式反应副产氯化镁的要求、试验方法、检验规则、标志和随行文件、包装、运输及

贮存等。

本文件适用于在羟基甲氧基乙苯及沙坦联苯（2-氰基-4'-甲基联苯）生产过程中进行格氏反应产生

的氯化镁，仅用于工业生产。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，

仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本

文件。

GB/T191包装储运图示标志

GB/T601化学试剂标准滴定溶液的制备

GB/T603化学试剂试验方法中所用制剂及制品的制备

GB/T6678化工产品采样总则

GB/T6679固体化工产品采样通则

GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法

GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定

GB/T16631高效液相色谱法通则

GB/T40461肥料中钠含量的测定

HG/T2962-2010工业硫酸锰

3术语和定义

本文件没有需要界定的术语和定义。

4要求

4.1外观：类白色至淡黄色或灰色片状。

4.2格式反应副产氯化镁产品应符合表1的要求。

表1技术要求

项目指标

六水氯化镁（MgCl2·6H2O），ω/%≥88.0

钙（Ca），ω/%≤0.1

二氯化锰（MnCl2），ω/%≤5.0

氯化钠（NaCl），ω/%≤5.0

沙坦联苯，ω/%≤0.1

对羟基苯乙醇，ω/%≤0.1

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