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安徽省国资委职称评审化工专业考试题库及答案1.(单选)在合成氨装置中,一段转化炉管长期服役后最常出现的损伤形式是A.均匀腐蚀 B.应力腐蚀开裂 C.渗碳 D.热疲劳答案:C解析:一段转化炉管工作温度750℃左右,CH₄与水蒸气在Ni基催化剂作用下生成CO+H₂,同时伴随副反应CH₄→C+2H₂。碳原子在管壁内扩散并与Cr、Ni形成碳化物,导致晶界脆化、壁厚减薄,宏观表现为渗碳损伤。均匀腐蚀速率低,应力腐蚀开裂需拉应力+腐蚀介质,热疲劳需交变温度,均非主因。2.(单选)下列关于HAZOP分析中“引导词+参数”组合的描述,正确的是A.“多+温度”指温度测量值高于设定值B.“少+压力”指压力低于设计下限C.“无+流量”指流量为零且阀门关闭D.“伴随+液位”指液位波动伴随压力脉动答案:B解析:依据IEC61882,引导词“少”表示数量或条件低于设计意图,“少+压力”即压力偏低;“多+温度”应为温度偏高;“无+流量”强调“无”而非阀门状态;“伴随”指出现设计意图之外的物质或能量,与液位波动无直接对应。3.(单选)某厂采用苯酚丙酮装置异丙苯法,其副产α-甲基苯乙烯(AMS)加氢回异丙苯反应为C₆H₅C(CH₃)=CH₂+H₂→C₆H₅CH(CH₃)₂该反应在Pd/Al₂O₃固定床中进行,为抑制苯环加氢,工艺上最有效的措施是A.提高反应温度 B.降低氢分压 C.加入少量CO D.提高空速答案:C解析:CO在Pd表面强吸附,占据苯环加氢活性位,而对C=C加氢影响小,可显著提高选择性;升温会加速苯环加氢,降低氢分压虽可抑制但降低反应速率,高空速缩短接触时间但选择性提升有限。4.(单选)某硫酸装置采用“3+1”两转两吸工艺,若一段转化器入口SO₂浓度由10%降至8%(体积分数),在其他条件不变时,首段催化剂床层绝热温升约A.降低20℃ B.降低30℃ C.降低40℃ D.降低50℃答案:B解析:SO₂氧化反应放热约99kJmol⁻¹,绝热温升ΔT=ΔX·C₀·(-ΔH)/ρ·Cp。C₀由10%→8%,ΔX不变,ΔT与C₀成正比,故ΔT下降约20%。原10%时首段温升约150℃,下降30℃。5.(单选)对一台输送32%NaOH的离心泵,泵体材料应优先选用A.304L B.316L C.2205双相钢 D.纯镍答案:C解析:32%NaOH在40℃以上对奥氏体不锈钢可产生应力腐蚀开裂;2205双相钢含高Cr、Mo、N,耐点蚀当量PREN>34,且屈服强度为316L两倍,耐碱脆性能优异;纯镍虽耐蚀但成本高、强度低。6.(单选)在环氧乙烷精制塔中,为抑制环氧乙烷聚合,通常加入的阻聚剂为A.对苯二酚 B.甲基乙基酮肟 C.二乙基羟胺 D.亚硫酸氢钠答案:C解析:环氧乙烷聚合属阴离子开环,二乙基羟胺(DEHA)可清除微量醛酸杂质,抑制链引发;对苯二酚对烯烃有效,对环氧乙烷效果差;酮肟类用于丁二烯;亚硫酸氢钠为除氧剂。7.(单选)某厂采用Shell煤气化,激冷室出口合成气中H₂S含量约1%(干基),欲将H₂S脱至≤10ppm,最适合的湿法脱硫工艺是A.MDEA B.低温甲醇洗 C.氨水催化 D.络合铁答案:D解析:络合铁法可直接将H₂S氧化为硫磺,反应速率快,出口H₂S可≤10ppm,且适用于高压(4–8MPa)条件;MDEA需再生塔,能耗高;低温甲醇洗适合CO₂+H₂S同时脱除,投资大;氨水催化对高压适应差。8.(单选)某PTA装置氧化反应器尾气中CO浓度约0.8%,为回收能量并确保CO达标,通常采用A.热力焚烧炉 B.催化焚烧炉 C.燃气轮机 D.变压吸附答案:B解析:催化焚烧炉在250–400℃可将CO氧化为CO₂,回收热量副产蒸汽,出口CO≤50mgm⁻³;热力焚烧需800℃以上,能耗高;燃气轮机对CO浓度下限有要求;变压吸附无法处理CO。9.(单选)在氯乙烯悬浮聚合中,分散剂体系常用PVA+羟丙基甲基纤维素(HPMC),其中HPMC主要作用为A.降低界面张力 B.提高浆料流动性 C.抑制鱼眼生成 D.控制颗粒孔隙率答案:C解析:HPMC在VCM液滴表面形成致密皮膜,减少聚并,抑制“鱼眼”(透明缺陷颗粒);PVA主分散,HPMC辅稳定;孔隙率由搅拌强度、引发剂浓度决定。10.(单选)某裂解炉辐射段炉管使用HP-40Nb,运行3年后出现蠕变孔洞,金相显示晶界碳化物连续膜,其失效模式为A.过回火 B.sigma相脆化 C.晶界氧化 D.蠕变-晶界碳化物消耗答案:D解析:HP-40Nb(25Cr35NiNb)在高温下碳化物M₂₃C₆在晶界析出,长期服役后碳化物粗化并连接成膜,晶界Cr贫化,蠕变空洞优先在晶界形核、连接,导致泄漏;sigma相需800℃以上长期时效,裂解炉管壁温<1050℃,不易形成。11.(单选)某厂采用低压甲醇合成,催化剂为Cu/ZnO/Al₂O₃,若循环气中CO₂含量由3%升至5%,则对合成塔热点温度的影响是A.升高5–8℃ B.升高2–3℃ C.基本不变 D.降低3–5℃答案:D解析:CO₂在Cu表面与H₂反应生成CH₃OH+H₂O,该反应放热量小于CO+2H₂→CH₃OH,且CO₂竞争吸附抑制CO转化,综合热点温度下降;工业数据每增加1%CO₂,热点降约1.5℃。12.(单选)在离子膜电解槽中,若阳极液pH由2升至3,则对阳极涂层的影响是A.加速RuO₂溶解 B.抑制析氧副反应 C.增加氯中含氧 D.降低槽电压答案:A解析:RuO₂-TiO₂涂层在pH>2时Ru⁴+水解为RuO₄²⁻,溶解速率随pH升高呈指数增加;pH升高使析氧电位下降,氧副反应增加,氯中含氧升高,但主因是Ru流失导致活性下降。13.(单选)某厂采用甲苯歧化制苯和二甲苯,催化剂为ZSM-5,若反应温度由380℃升至420℃,则对产物分布的影响是A.苯/二甲苯摩尔比升高 B.对二甲苯选择性升高 C.甲苯转化率升高 D.乙苯生成量升高答案:C解析:歧化与烷基转移均为正反应活化能>0,升温速率常数增大,甲苯转化率升高;对位选择性由孔道尺寸决定,与温度关系弱;乙苯来自副反应甲苯+乙烯,乙烯由甲苯脱烷基生成,升温促进脱烷基,但增加幅度<转化率增加。14.(单选)在天然气液化(LNG)装置中,若采用丙烷预冷混合制冷工艺,当天然气中N₂含量由0.5%升至1%,则对液化能耗的影响是A.增加1% B.增加3% C.增加5% D.降低2%答案:B解析:N₂冷凝温度-196℃,远高于CH₄,需更低蒸发温度才能液化,导致混合冷剂循环量增加;经验数据N₂每增加0.1%,能耗增约0.3%,故1%对应3%。15.(单选)某厂采用生物法处理丙烯腈废水,进水CN⁻120mgL⁻¹,若采用A/O工艺,下列控制策略中最能有效抑制NO₂⁻积累的是A.提高污泥龄 B.降低好氧段DO至1mgL⁻¹ C.投加甲醇 D.提高温度至35℃答案:C解析:丙烯腈废水含高CN⁻,硝化过程易因游离氨抑制导致NO₂⁻积累;投加甲醇作为碳源,促进反硝化菌利用NO₂⁻,降低NO₂⁻浓度;低DO虽可短程硝化,但CN⁻毒性抑制氨氧化菌(AOB)活性,NO₂⁻反而升高;高污泥龄增加内源呼吸,对NO₂⁻影响小。16.(单选)在聚醚多元醇合成中,若起始剂丙二醇含水0.1%,则对产品羟值的影响是A.升高0.5mgKOHg⁻¹ B.降低0.5mgKOHg⁻¹ C.升高1.5mgKOHg⁻¹ D.降低1.5mgKOHg⁻¹答案:C解析:水与PO反应生成丙二醇,增加链转移,平均分子量下降,羟值升高;理论计算每0.1%水增加羟值约1.4–1.6mgKOHg⁻¹。17.(单选)某厂采用熔融结晶提纯对二甲苯,若母液循环比由5%降至2%,则对收率的影响是A.增加1% B.增加2% C.增加3% D.增加4%答案:C解析:降低母液排放,减少PX损失;结晶平衡时母液含PX约18%,循环比下降3%,理论收率增加约3%。18.(单选)在丁苯橡胶聚合中,若乳化剂歧化松香酸钾(DSR)浓度由2%降至1.5%,则对聚合速率的影响是A.降低5% B.降低10% C.降低15% D.基本不变答案:B解析:DSR浓度降低,胶束数量减少,自由基进入胶束概率下降,聚合速率与乳化剂浓度0.6次方成正比,故降低25%浓度,速率降约10%。19.(单选)某厂采用乙苯脱氢制苯乙烯,若反应压力由50kPa(绝)降至30kPa,则对选择性的影响是A.升高0.5% B.升高1% C.升高2% D.降低1%答案:C解析:脱氢为体积增加反应,降低压力平衡转化率升高,副反应氢解、加氢减少,选择性升高;工业数据压力每降10kPa,选择性升0.8–1%。20.(单选)在尿素装置高压甲铵冷凝器中,若壳侧蒸汽压力由0.4MPa升至0.5MPa,则对冷凝温度的影响是A.升高5℃ B.升高10℃ C.升高15℃ D.升高20℃答案:B解析:饱和蒸汽温度与压力呈指数关系,0.4MPa对应144℃,0.5MPa对应152℃,升高8℃,考虑管侧甲铵分解平衡,实际冷凝温度升高约10℃。21.(多选)下列关于循环流化床锅炉(CFB)添加石灰石脱硫的描述,正确的是A.最佳Ca/S摩尔比为2–2.5 B.床温850℃时脱硫效率最高 C.石灰石粒度0–1mm为宜 D.高铝石灰石比高镁更优 E.分段送风可提高脱硫效率答案:BCE解析:CFB脱硫最佳床温850℃,此时CaCO₃分解为CaO孔隙发达;粒度0–1mm保证快速分解与扩散;分段送风降低局部过剩空气,减少CaSO₄分解;Ca/S>2.5后效率增加有限;高镁石灰石易烧结,非高铝。22.(多选)在丙烯氨氧化制丙烯腈流化床反应器中,下列措施可有效降低催化剂损耗的是A.提高旋风分离器入口速度 B.采用四级旋风 C.降低催化剂微粉含量 D.增加床层高度 E.在旋风入口加耐磨衬里答案:BCE解析:四级旋风可将催化剂损耗降至<0.1kgt⁻¹AN;降低<44μm微粉减少夹带;衬里减少磨蚀;提高入口速度反而增加磨蚀;床高增加对夹带量影响小。23.(多选)下列关于高压聚乙烯(LDPE)反应釜超高压泄放系统的设计要点,正确的是A.爆破片与阀门组合使用 B.爆破片泄放系数取0.62 C.泄放管道需伴热防聚合物堵塞 D.泄放口径按两相流计算 E.泄放物进入高压分离器答案:ACD解析:超高压下爆破片需与阀门串联便于更换;聚合物易冷析,管道需伴热;两相流模型DIERS计算;爆破片系数按API520取0.62仅适用于气体;泄放物应进入低压泄罐,高压分离器无法承受瞬时流量。24.(多选)在离子膜烧碱装置中,导致氯中含氢升高的原因有A.阳极涂层剥落 B.膜出现针孔 C.阴极液液位过高 D.阳极液pH过低 E.膜发生鼓泡答案:ABE解析:涂层剥落局部析氢;针孔使H₂渗透;鼓泡导致阴阳极气体混合;阴极液位高仅影响电流效率;阳极液pH低促进析氧,对氢影响小。25.(多选)下列关于粉体流化床干燥聚乙烯树脂的描述,正确的是A.流化气速应高于最小流化速度1.5–2倍 B.树脂含水率<0.02%时可避免挤出鱼眼 C.尾气经旋风+布袋除尘 D.床层温度高于树脂熔点10℃以强化传热 E.采用氮气循环可降低氧化黄指数答案:ABCE解析:气速1.5–2倍确保良好流化;含水<0.02%防止水蒸气在挤出模头形成气泡(鱼眼);氮气循环减少氧化;床温必须低于熔点20℃以上,防止颗粒粘结。26.(判断)在醋酸乙烯乳液聚合中,采用氧化-还原引发体系可在低于60℃下实现快速聚合,且无需移除反应热。答案:错误解析:氧化-还原体系降低活化能,可在30–50℃聚合,但聚合速率快,放热集中,仍需高效撤热,否则易产生凝胶。27.(判断)对于同一套蒸馏塔,采用规整填料比板式塔在相同理论板数下,塔压降可降低50%以上。答案:正确解析:规整填料空隙率>90%,气液接触为薄膜,压降为同等板数筛板塔的30–50%,尤其适用于真空精馏。28.(判断)在合成气制乙二醇草酸酯路线中,亚硝酸甲酯(MN)再生反应为放热反应,因此需低温操作以提高MN收率。答案:错误解析:2NO+2CH₃OH+½O₂→2MN+H₂O为强放热,低温虽平衡右移,但反应速率慢,工业上在80–100℃进行,通过移热控制。29.(判断)对于同一离心泵,当输送温度由20℃升至80℃时,其必需汽蚀余量(NPSHr)将显著降低。答案:错误解析:温度升高,饱和蒸汽压升高,NPSHa下降,但NPSHr由泵内部流动决定,随粘度下降略有降低,幅度<0.3m,远小于NPSHa下降幅度,故汽蚀风险增加。30.(判断)在聚碳酸酯(PC)界面缩聚中,光气过量越多,产物分子量越高。答案:错误解析:光气过量增加端基-Cl,导致链终止,分子量下降;适宜光气/双酚A摩尔比1.1–1.2。31.(填空)某厂采用己内酰胺水解开环聚合制尼龙6,若起始含水为0.3%(质量),则聚合后期需在________℃、________Pa下脱除单体,最终单体含量可降至________%以下。答案:250 500 0.5解析:己内酰胺水解聚合后含单体10%,需在250℃、500Pa绝压下薄膜蒸发,单体降至0.5%以下,满足纺丝要求。32.(填空)在煤制天然气甲烷化装置中,为防止羰基镍生成,原料气中CO含量需控制在________ppm以下,温度高于________℃。答案:20 200解析:Ni(CO)₄生成温度<200℃,CO分压高时易生成;工业上控制CO<20ppm,反应器入口温度>200℃。33.(填空)某硫酸厂采用“3+1”两转两吸工艺,若一段入口SO₂浓度为10%,则一段绝热温升约________℃,对应转化率约________%。答案:150 65解析:SO₂氧化放热,每1%SO₂绝热温升15℃,10%对应150℃;平衡转化率在450℃、10%SO₂下约65%。34.(填空)在丙烯腈装置中,为抑制氢氰酸聚合,精制塔顶需加入________作为阻聚剂,浓度控制在________ppm。答案:醋酸 500解析:HCN在碱性下易聚合,加入醋酸调节pH3–4,阻聚剂浓度500ppm。35.(填空)对于一台输送98%浓硫酸的磁力泵,其隔离套材料应选用________,厚度不小于________mm。答案:哈氏C276 1.2解析:98%H₂SO₄对非金属材料易渗透,金属隔离套需耐蚀,哈氏C276在120℃下腐蚀率<0.05mma⁻¹,厚度1.2mm保证5年寿命。36.(简答)说明在环氧丙烷(PO)过氧化氢法(HPPO)中,如何控制副产丙二醇单甲醚(PGME)的生成,并给出工艺参数。答案:PGME由PO与甲醇在TS-1催化剂酸性位开环生成。控制措施:1.甲醇/PO摩尔比由6降至4,减少甲醇浓度;2.反应温度40–45℃,温度升高PGME增加;3.催化剂Si/Ti比>60,减少酸性位;4.加入0.1%KOH中和酸性;5.停留时间<30min。工业装置采用上述措施后,PGME选择性由2%降至0.5%。37.(简答)阐述在煤制烯烃(MTO)装置中,催化剂SAPO-34失活的主要机理及再生方式。答案:失活机理:1.积碳,烯烃在酸性位聚合形成多环芳烃,覆盖活性位;2.水热脱铝,蒸汽使骨架Al脱离,酸量下降;3.金属污染,Ca、Fe堵塞孔道。再生:650℃、空气氛下烧焦,采用密相流化床,再生时间<10min,积碳由8%降至0.2%;每循环再生损失<0.01%,寿命>8000h。38.(简答)给出在PTA装置加氢精制中,Pd/C催化剂失活的三个主要原因及对应预防措施。答案:1.硫中毒,原料CTA含S>5ppm,Pd与S形成PdS失活,预防:增设Ni-Mo加氢预处理器;2.氯中毒,冷却水中Cl⁻穿透离子交换床,与Pd形成PdCl₄²⁻,预防:冷却水Cl⁻<0.5ppm,采用双塔脱氯;3.金属沉积,Fe、Co在Pd表面覆盖,预防:反应器入口设磁性过滤器,Fe<0.3ppm。39.(简答)说明在氯乙烯悬浮聚合中,如何消除“透明粒子”(鱼眼)缺陷,并给出具体工艺调整。答案:透明粒子由少量VCM液滴未聚合或聚合不完全形成。措施:1.提高分散剂PVA醇解度由72%→80%,增强皮膜强度;2.增加搅拌剪切,Tip速度由4ms⁻¹→5ms⁻¹,液滴细化;3.加入0.02%HPMC提高保胶能力;4.升温程序:45℃恒温1h,使引发剂缓慢分解,防止暴聚;5.聚合结束闪蒸脱气速率由10kPamin⁻¹降至5kPamin⁻¹,防止粒子破裂。实施后透明粒子由15颗100g⁻¹降至2颗。40.(计算)某厂采用乙苯脱氢制苯乙烯,反应器入口温度620℃,压力40kPa(绝),水烃摩尔比1.8,乙苯转化率65%,选择性95%,求出口气体中苯乙烯的体积分数。答案:设乙苯进料1mol,转化0.65mol,生成苯乙烯0.65×0.95=0.6175mol,副反应生成苯0.0325mol,甲苯0.0325mol,氢气0.65mol,水蒸气1.8mol。出口总摩尔:乙苯0.35,苯乙烯0.6175,苯0.0325,甲苯0.0325,H₂0.65,H₂O1.8,合计3.4825mol。苯乙烯体积分数=0.6175/3.4825=17.7%。41.(计算)一台离心泵输送20℃水,流量200m³h⁻¹,扬程80m,效率78%,若改用输送密度1200kgm⁻³、粘度200cP的液体,求新工况轴功率(假设扬程不变)。答案:水工况轴功率P=ρgQH/η=1000×9.81×200/3600×80/0.78=55.9kW。粘度修正:查HI图,200cP时流量、扬程、效率修正系数Cq≈0.95,Ch≈0.96,Cη≈0.65。新流量Q′=200×0.95=190m³h⁻¹,新效率η′=0.78×0.65=0.507。新轴功率P′=1200×9.81×190/3600×80/0.507=98.2kW。42.(计算)某硫酸装置采用“3+1”两转两吸,一段入口SO₂10%,O₂11%,N₂79%,转化率65%,求一段出口气体中SO₃的体积分数。答案:设入口100mol,SO₂10mol,O₂11mol,N₂79mol。转化6.5molSO₂,生成6.5molSO₃,消耗O₂3.25mol。出口:SO₂3.5,SO₃6.5,O₂7.75,N₂79,合计96.75mol。SO₃体积分数=6.5/96.75=6.7%。43.(计算)某厂采用低压甲醇合成,催化剂装量40m³,空速8000h⁻¹,入口CO8%,CO₂3%,求每小时CO+CO₂进料体积。答案:空速定义:GHSV=Q/V,Q=GHSV×V=8000×40=320000m³h⁻¹。CO+CO₂体积=320000×(0.08+0.03)=35200m³h⁻¹。44.(计算)一台浮头式换热器,管侧走冷却水,流量120th⁻¹,温升10℃,求移走的热量(kW)。答案:Q=mcΔT=120000/3600×4.18×10=1393kW。45.(计算)某PTA装置氧化反应器尾气流量80000Nm³h⁻¹,CO浓度0.8%,催化焚烧炉出口CO≤50mgm⁻³,求CO去除率。答案:入口CO质量=80000×0.008/22.4×28=800kgh⁻¹。出口CO质量=80000×50/10⁶=4kgh⁻¹。去除率=(800-4)/800=99.5%。46.(综合)某厂拟将10万吨年煤制甲醇装置改造为绿色甲醇,拟用生物质气化合成气补充,要求甲醇产品碳足迹降低50%,请给出技术路线及关键参数。答案:技术路线:1.生物质(秸秆)经500℃快速热解+900℃气化,得H₂28%、CO35%、CO₂20%、CH₄10%、N₂7%;2.合成气经变换调节H₂/CO=2.1,脱除焦油<0.1mgm⁻³、硫<0.1ppm;3.与煤制合成气混合,生物质碳占比50%;4.采用Cu/ZnO/Al₂O₃低压合成,5MPa、220℃,空速8000h⁻¹,单程转化率15%,循环比5;5.精馏三塔,能耗0.9GJt⁻¹。关键参数:生物质气化需纯氧,O₂消耗0.3Nm³kg⁻¹干基;灰分熔点<1200℃,需添加3%CaO助熔;合成回路弛放气用于生物质干燥,系统能效58%。生命周期评估:生物质碳中性,混合后CO₂排放由1.8tt⁻¹甲醇降至0.9t,满足降低50%目标。47.(综合)某厂30万吨年PDH装置采用Oleflex工艺,催化剂Pt-Sn/Al₂O₃,运行周期7天,再生采用连续移动床,请分析催化剂失活原因并给出再生条件。答案:失活原因:1.积碳,丙烷脱氢烯烃聚合,积碳量4–6%;2.Pt烧结,高温下Pt粒子由1nm长大至5nm,分散度下降;3.Sn流失,水蒸气使SnO₂挥发;4.硫中毒,原料硫<0.1ppm仍累积。再生:1.烧焦,550℃、

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