化学检验员考试试题含答案

化学检验员考试试题含答案一、单项选择题（每题1分，共20分。每题只有一个正确答案，请将正确选项字母填入括号内）1.用0.1000mol·L⁻¹NaOH滴定25.00mL0.1000mol·L⁻¹HCl，若滴定终点pH=9.0，则终点时溶液中剩余HCl的浓度约为A.1×10⁻⁵mol·L⁻¹ B.1×10⁻⁹mol·L⁻¹ C.5×10⁻⁵mol·L⁻¹ D.5×10⁻⁹mol·L⁻¹答案：B解析：pH=9.0时[H⁺]=1×10⁻⁹mol·L⁻¹，强酸强碱滴定终点在pH=7附近，pH=9已过量NaOH，剩余HCl浓度即[H⁺]可忽略，故选B。2.下列哪种指示剂最适合于pH=4.5的弱酸强碱滴定终点判断A.酚酞（8.0–9.6） B.甲基橙（3.1–4.4） C.溴甲酚绿（3.8–5.4） D.百里酚蓝（1.2–2.8）答案：C解析：终点pH=4.5落在溴甲酚绿变色范围内，颜色变化明显。3.用EDTA法测定水硬度时，掩蔽Mg²⁺的常用试剂是A.三乙醇胺 B.KCN C.NH₄F D.酒石酸钾钠答案：A解析：三乙醇胺在pH=10时可掩蔽Mg²⁺，防止其与EDTA络合。4.某样品采用凯氏定氮法消化后，蒸馏出的NH₃用20.00mL0.0500mol·L⁻¹H₂SO₄吸收，剩余酸用8.50mL0.1000mol·L⁻¹NaOH返滴定，则样品中氮的质量为A.6.30mg B.12.6mg C.25.2mg D.18.9mg答案：B解析：消耗H₂SO₄物质的量=(20.00×0.0500–8.50×0.1000/2)mmol=0.575mmol氮质量=0.575mmol×14mg·mmol⁻¹=8.05mg，考虑NH₃与H₂SO₄2:1反应，实际氮质量=0.575×14=8.05mg，再乘以2得12.6mg，选B。5.原子吸收光谱中，消除基体干扰常用的背景校正技术是A.氘灯法 B.标准加入法 C.内标法 D.火焰温度程序法答案：A解析：氘灯连续光源可扣除分子吸收背景。6.用重铬酸钾法测定COD时，加入Ag₂SO₄的作用是A.催化剂 B.掩蔽剂 C.氧化剂 D.还原剂答案：A解析：Ag₂SO₄催化直链有机物氧化，提高回流效率。7.下列哪项不是ICP-OES的优点A.多元素同时测定 B.基体效应小 C.检出限低 D.需富集前处理答案：D解析：ICP-OES通常无需富集，可直接进样。8.用分光光度法测Fe²⁺时，显色剂邻菲啰啉与Fe²⁺形成的络合物最大吸收波长为A.420nm B.480nm C.510nm D.560nm答案：C解析：Fe(phen)₃²⁺在510nm处有最大吸收。9.气相色谱中，分离度Rs与理论塔板数N的关系为A.Rs∝√N B.Rs∝N C.Rs∝1/√N D.Rs∝N²答案：A解析：Rs=2(tR2–tR1)/(w1+w2)，而w≈4tR/√N，故Rs∝√N。10.用0.020mol·L⁻¹KMnO₄滴定25.00mLFe²⁺溶液，消耗18.35mL，则Fe²⁺浓度为A.0.0147mol·L⁻¹ B.0.0294mol·L⁻¹ C.0.0368mol·L⁻¹ D.0.0184mol·L⁻¹答案：B解析：5Fe²⁺+MnO₄⁻+8H⁺→5Fe³⁺+Mn²⁺+4H₂On(Fe²⁺)=5×0.020×18.35mmol=1.835mmolc(Fe²⁺)=1.835/25.00=0.0734mol·L⁻¹，除以2.5得0.0294mol·L⁻¹，选B。11.某溶液吸光度A=0.434，透射比T为A.36.8% B.43.4% C.56.6% D.63.2%答案：A解析：A=–lgT⇒T=10⁻⁰·⁴³⁴=0.368。12.用离子选择电极测F⁻时，加入TISAB的目的不包括A.调节离子强度 B.掩蔽Al³⁺ C.调节pH D.提高F⁻浓度答案：D解析：TISAB不含F⁻，不能提高其浓度。13.高效液相色谱C18柱，若增加流动相中乙腈比例，则保留时间A.延长 B.缩短 C.不变 D.先延长后缩短答案：B解析：乙腈洗脱能力强，降低保留。14.用Mohr法测Cl⁻时，指示剂K₂CrO₄浓度若过高，会导致A.终点提前 B.终点拖后 C.无影响 D.沉淀溶解答案：A解析：CrO₄²⁻与Ag⁺形成Ag₂CrO₄需更高Ag⁺浓度，终点提前。15.红外光谱中，C≡N伸缩振动峰大致出现在A.1200cm⁻¹ B.1600cm⁻¹ C.2100cm⁻¹ D.3300cm⁻¹答案：C解析：腈基特征峰2220–2260cm⁻¹，选最接近的2100cm⁻¹。16.用重量法测SO₄²⁻时，沉淀剂为BaCl₂，若溶液中含NO₃⁻过高，可采取A.加入HCl共热 B.加入EDTA C.加入乙醇 D.加入NaOH答案：C解析：乙醇可降低Ba(NO₃)₂溶解度，减少共沉淀。17.热重分析中，CaC₂O₄·H₂O第一次失重对应A.失去结晶水 B.分解为CaCO₃ C.分解为CaO D.失去CO答案：A解析：100–250°C失去一分子结晶水。18.用火焰光度法测Na⁺时，加入CsCl的作用是A.电离抑制剂 B.释放剂 C.消电离剂 D.内标答案：C解析：Cs⁺抑制Na电离，提高发射强度。19.紫外分光光度法测苯酚时，最佳溶剂为A.水 B.乙醇 C.正己烷 D.二氯甲烷答案：B解析：乙醇对苯酚溶解好且截止波长低（<210nm）。20.标准曲线法测Cu²⁺，若空白偏高，则结果A.偏高 B.偏低 C.不变 D.随机答案：B解析：空白吸光度被减去，导致样品表观吸光度减小，浓度偏低。二、多项选择题（每题2分，共10分。每题有两个或两个以上正确答案，多选少选均不得分）21.下列属于基准物质必备条件的是A.纯度≥99.9% B.组成与化学式完全一致 C.稳定性高 D.摩尔质量大 E.易溶于水答案：ABCD解析：基准物质无需易溶于水，如K₂Cr₂O₇溶解度小但仍为基准。22.下列操作可降低随机误差的是A.增加平行测定次数 B.校准仪器 C.使用更高纯度试剂 D.采用内标法 E.控制环境温度恒定答案：ADE解析：B、C降低系统误差。23.气相色谱定量方法中，需严格控制进样量的是A.外标法 B.内标法 C.归一化法 D.标准加入法 E.峰面积百分比法答案：A解析：外标法对进样量敏感，其余可校正。24.下列关于Na₂S₂O₃标准溶液配制叙述正确的是A.需用新煮沸冷却水 B.加入少量Na₂CO₃抑菌 C.需放置两周后标定 D.用K₂Cr₂O₇标定 E.避光保存答案：ABDE解析：Na₂S₂O₃不稳定，不需放置两周，应现配现标。25.离子色谱中，抑制器的作用是A.降低背景电导 B.提高待测离子电导 C.消除反离子干扰 D.增加保留时间 E.降低检出限答案：ABCE解析：抑制器不影响保留时间。三、判断题（每题1分，共10分。正确打“√”，错误打“×”）26.滴定管读数时，视线高于液面会导致体积读数偏大。 答案：×27.用pH计测酸雨时，温度补偿电极可消除温度对斜率的影响。 答案：√28.原子发射光谱中，谱线自吸效应随浓度升高而减弱。 答案：×29.红外制样时，KBr压片法适用于含水样品。 答案：×30.高效液相色谱中，梯度洗脱可改善峰形并缩短分析时间。 答案：√31.重量法测SiO₂时，HF挥发除硅后，残渣灼烧至恒重即为杂质。 答案：√32.用Kjeldahl法测蛋白时，CuSO₄用作催化剂。 答案：√33.气相色谱中，载气流速增加，理论塔板高度一定减小。 答案：×34.紫外光谱中，共轭体系延长，λmax蓝移。 答案：×35.标准偏差越大，表明测定精密度越高。 答案：×四、填空题（每空1分，共10分）36.用0.02000mol·L⁻¹EDTA滴定25.00mL含Ca²⁺水样，消耗15.25mL，则水样硬度以CaCO₃计为______mg·L⁻¹。答案：305解析：n(Ca²⁺)=0.02000×15.25=0.305mmol，m(CaCO₃)=0.305×100mg=30.5mg，稀释至100mL即305mg·L⁻¹。37.某溶液在525nm处测得吸光度0.455，比色皿光程2cm，摩尔吸光系数ε=1.1×10⁴L·mol⁻¹·cm⁻¹，则浓度为______μmol·L⁻¹。答案：20.7解析：c=A/(εb)=0.455/(1.1×10⁴×2)=2.07×10⁻⁵mol·L⁻¹=20.7μmol·L⁻¹。38.气相色谱毛细管柱内径0.25mm，柱效3000plates·m⁻¹，则理论塔板高度H=______mm。答案：0.33解析：H=1/3000m=0.33mm。39.用Mohr法测Cl⁻，若滴定体积为20.00mL，终点时[CrO₄²⁻]=0.005mol·L⁻¹，Ksp(Ag₂CrO₄)=1.1×10⁻¹²，则此时[Ag⁺]=______mol·L⁻¹。答案：1.5×10⁻⁵解析：[Ag⁺]=√(Ksp/[CrO₄²⁻])=√(1.1×10⁻¹²/0.005)=1.5×10⁻⁵。40.原子吸收中，特征浓度Cc定义为产生0.0044吸光度对应的元素浓度，若测得Cc=0.02mg·L⁻¹，则灵敏度S=______μg·L⁻¹/1%。答案：0.02解析：定义一致，数值相同。41.高效液相色谱中，容量因子k′=(tR–t0)/t0，若tR=6.5min，t0=1.3min，则k′=______。答案：4.0解析：k′=(6.5–1.3)/1.3=4.0。42.用KMnO₄法测Fe²⁺，滴定反应电子转移数为5，则当量浓度N=______×摩尔浓度。答案：5解析：KMnO₄在酸性条件下得5e⁻。43.红外光谱中，羰基C=O伸缩振动频率与键力常数k关系为ν̃=______(cm⁻¹)。答案：解析：谐振子模型。44.热重法测CaC₂O₄·H₂O，第一次失重12.3%，则结晶水理论值为______%。答案：12.3解析：M(CaC₂O₄·H₂O)=146g·mol⁻¹，水18/146=12.3%。45.用0.1000mol·L⁻¹NaOH标定H₃PO₄至甲基橙终点，消耗25.00mL，则H₃PO₄质量为______mg。答案：122.5解析：仅第一计量点，n(H₃PO₄)=0.1000×25.00=2.5mmol，m=2.5×98=245mg，但只滴定至H₂PO₄⁻，故245/2=122.5mg。五、计算题（共30分，要求写出公式、代入数据、计算结果及单位）46.（8分）用0.01500mol·L⁻¹K₂Cr₂O₇滴定25.00mL含Fe²⁺溶液，消耗18.40mL，求：(1)Fe²⁺浓度；(2)若以Fe₂O₃表示，样品中Fe₂O₃质量浓度（mg·L⁻¹）。答案：(1)6Fe²⁺+Cr₂O₇²⁻+14H⁺→6Fe³⁺+2Cr³⁺+7H₂On(Cr₂O₇²⁻)=0.01500×18.40=0.276mmoln(Fe²⁺)=6×0.276=1.656mmolc(Fe²⁺)=1.656/25.00=0.0662mol·L⁻¹(2)n(Fe₂O₃)=n(Fe²⁺)/2=0.828mmolm(Fe₂O₃)=0.828×159.7=132.3mg质量浓度=132.3mg/0.025L=5290mg·L⁻¹47.（7分）某废水样100mL，经HgSO₄–K₂Cr₂O₇回流，消耗0.01667mol·L⁻¹K₂Cr₂O₇15.00mL，空白消耗24.85mL，求COD值（mgO₂·L⁻¹）。答案：ΔV=24.85–15.00=9.85mLn(Cr₂O₇²⁻)=0.01667×9.85=0.1643mmoln(O₂)=1.5×n(Cr₂O₇²⁻)=0.246mmolm(O₂)=0.246×32=7.87mgCOD=7.87mg/0.100L=78.7mg·L⁻¹48.（8分）用原子吸收测Cd，标准曲线斜率0.044A·L·mg⁻¹，测得样品吸光度0.132，稀释10倍，求原水样Cd浓度（μg·L⁻¹）。若相对标准偏差2%，求95%置信区间（n=6，t=2.57）。答案：c=0.132/0.044=3.0mg·L⁻¹（稀释后）原样=30mg·L⁻¹=30000μg·L⁻¹s=0.02×30000=600μg·L⁻¹置信区间=30000±2.57×600/√6=30000±630μg·L⁻¹即(29370–30630)μg·L⁻¹49.（7分）某混合碱样0.2500g，用0.1000mol·L⁻¹HCl滴定，酚酞终点消耗12.50mL，甲基橙终点继续消耗18.75mL，求Na₂CO₃与NaHCO₃质量分数。答案：V₁=12.50mL，V₂=18.75mL因V₂>V₁，组成为Na₂CO₃+NaHCO₃n(Na₂CO₃)=0.1000×12.50=1.25mmoln(NaHCO₃)=0.1000×(18.75–12.50)=0.625mmolm(Na₂CO₃)=1.25×106=132.5mg→53.0%m(NaHCO₃)=0.625×84=52.5mg→21.0%总和74.0%，余为惰性杂质。六、综合应用题（共20分）50.某实验室建立HPLC法测定饮用水中的苯并[a]芘（BaP）。色谱条件：C18柱250mm×4.6mm，5μm；流动相乙腈–水85:15，流速1.0mL·min⁻¹，荧光检测Ex380nm，Em405nm。标准系列数据如下：c(μg·L⁻¹)0.501.002.005.0010.0峰面积A0.881.753.518.7217.50(1)绘制标准曲