2026年化学检验工高级工理论知识试题题及答案

2026年化学检验工高级工理论知识试题题及答案一、单项选择题（每题1分，共30分）1.用0.1000mol·L⁻¹NaOH标准溶液滴定25.00mL0.1000mol·L⁻¹H₃PO₄至第二化学计量点，应选择的指示剂为A.酚酞（8.2~10.0）B.甲基橙（3.1~4.4）C.溴甲酚绿（3.8~5.4）D.百里酚酞（9.3~10.5）答案：A解析：H₃PO₄的pKa₂=7.21，第二计量点产物为Na₂HPO₄，pH≈(pKa₂+pKa₃)/2=9.8，酚酞变色范围覆盖该pH。2.用K₂Cr₂O₇法测定Fe²⁺时，加入H₃PO₄的主要作用是A.提供酸性介质B.掩蔽Fe³⁺黄色，降低终点颜色干扰C.催化反应D.防止Cl⁻干扰答案：B解析：H₃PO₄与Fe³⁺生成无色[Fe(PO₄)₂]³⁻，消除Fe³⁺黄色对终点观察的影响。3.某溶液中c(NH₃)=0.10mol·L⁻¹，c(NH₄Cl)=0.10mol·L⁻¹，其pH为（Kb(NH₃)=1.8×10⁻⁵）A.4.74B.9.26C.7.00D.11.13答案：B解析：缓冲溶液pH=pKa+lg(c碱/c酸)=9.26+lg(0.10/0.10)=9.26。4.原子吸收光谱中，背景吸收主要来源于A.原子化器热辐射B.分子吸收与光散射C.阴极灯自吸D.检测器暗电流答案：B解析：背景吸收由分子吸收和颗粒散射引起，用氘灯或塞曼效应校正。5.用EDTA滴定Ca²⁺时，溶液pH应维持在A.2~3B.5~6C.8~10D.12~13答案：C解析：pH≥8可避免H₂Y²⁻与Ca²⁺配位不完全，pH≤10防止Ca²⁺水解沉淀。6.在气相色谱中，若理论塔板高度H=0.50mm，柱长2.0m，则理论塔板数N为A.4.0×10³B.2.0×10³C.1.0×10⁴D.8.0×10³答案：A解析：N=L/H=2000mm/0.50mm=4.0×10³。7.用碘量法测定Cu²⁺时，加入KSCN的作用是A.还原Cu²⁺B.掩蔽Fe³⁺C.使CuI沉淀转化为CuSCN，释放吸附I₂D.催化反应答案：C解析：CuI吸附I₂导致结果偏低，KSCN将CuI转化为CuSCN，减少吸附。8.某化合物在紫外区λmax=280nm，其跃迁类型最可能为A.σ→σA.σ→σB.n→σB.n→σC.π→πC.π→πD.n→πD.n→π答案：C解析：共轭π体系π→π跃迁位于260~300nm，摩尔吸光系数大。解析：共轭π体系π→π跃迁位于260~300nm，摩尔吸光系数大。9.用Na₂S₂O₃标定I₂溶液时，基准物质最好选用A.K₂Cr₂O₇B.KIO₃C.As₂O₃D.纯I₂答案：B解析：KIO₃稳定、摩尔质量大，与过量KI反应定量生成I₂：IO₃⁻+5I⁻+6H⁺→3I₂+3H₂O。10.在电位滴定中，若Δ²E/ΔV²-V曲线最高点对应体积为24.35mL，则终点体积为A.24.30mLB.24.35mLC.24.40mLD.24.25mL答案：B解析：二阶导数法终点即Δ²E/ΔV²=0对应体积，最高点即终点。11.某水样硬度以CaCO₃计为180mg·L⁻¹，其浓度以°dH（德国度）表示为A.10.1B.18.0C.14.3D.20.0答案：A解析：1°dH=10mgCaO·L⁻¹，换算：180mgCaCO₃·L⁻¹×(56.08/100.09)/10=10.1°dH。12.用分光光度法测Fe，显色剂邻二氮菲，若显色液酸度过高，则A.吸光度升高B.吸光度降低C.无影响D.波长红移答案：B解析：高酸度下邻二氮菲质子化，不能与Fe²⁺配位，吸光度下降。13.离子选择电极测定F⁻时，加入TISAB的主要成分及作用为A.NaCl维持离子强度，柠檬酸钠掩蔽Al³⁺B.HCl调节pH，KNO₃维持离子强度C.NaOH调节pH，EDTA掩蔽Ca²⁺D.醋酸缓冲，KCl盐桥答案：A解析：TISAB含NaCl、柠檬酸钠、醋酸，作用：恒定离子强度、掩蔽干扰、控制pH5~5.5。14.某溶液含0.010mol·L⁻¹Mg²⁺和0.010mol·L⁻¹Ca²⁺，用0.010mol·L⁻¹EDTA滴定，已知lgK(MgY)=8.7，lgK(CaY)=10.7，则A.可连续滴定，Mg²⁺先被滴定B.可连续滴定，Ca²⁺先被滴定C.无法连续滴定D.需掩蔽Mg²⁺答案：B解析：CaY稳定性高，Ca²⁺先被滴定，ΔlgK=2.0，可通过pH控制实现连续滴定。15.在反相HPLC中，增加流动相中水相比例，则A.保留时间缩短，峰形变窄B.保留时间延长，峰形变宽C.保留时间延长，峰形变窄D.保留时间缩短，峰形变宽答案：B解析：水相比例↑，流动相极性↑，非极性组分分配系数↑，保留时间↑，扩散加剧峰变宽。16.用火焰光度法测定Na，标准系列中加入少量CsCl的作用是A.提高火焰温度B.抑制Na电离C.减少背景吸收D.增强Na发射答案：B解析：Cs易电离，提供大量电子，抑制Na电离，提高灵敏度。17.某样品灰化后测得Pb为0.12mg·kg⁻¹，若取样2.0g，定容10mL，则上机液浓度为A.24μg·L⁻¹B.12μg·L⁻¹C.60μg·L⁻¹D.120μg·L⁻¹答案：A解析：0.12mg·kg⁻¹×2.0g=0.24μg，定容10mL→24μg·L⁻¹。18.用Karl-Fischer法测水，若滴定度为3.50mg·mL⁻¹，消耗试剂2.45mL，样品质量1.20g，则水分含量为A.0.71%B.0.85%C.0.92%D.1.02%答案：B解析：m(H₂O)=3.50×2.45=8.575mg，w=8.575mg/1200mg=0.715%≈0.71%，四舍五入0.71%，但计算8.575/1200=0.0071458→0.71458%，保留两位有效数字0.71%，选项A最接近，重新核算：3.50×2.45=8.575mg，8.575/1200=0.0071458→0.7146%，选项A0.71%正确。19.在ICP-MS中，内标元素应选择A.与待测元素质量数相近、电离能相近B.高质量数、高电离能C.低质量数、低电离能D.任意元素答案：A解析：内标需与待测元素行为一致，质量数与电离能接近可校正基体效应。20.某溶液吸光度A=0.600，若改用0.5cm比色皿，其他不变，则A为A.0.300B.0.600C.1.200D.0.150答案：A解析：A=εbc，b减半，A减半→0.300。21.用Mohr法测定Cl⁻时，溶液pH应控制在A.2~3B.4~6C.6.5~10.5D.11~12答案：C解析：pH<6.5，CrO₄²⁻→Cr₂O₇²⁻，终点推迟；pH>10.5，Ag⁺→Ag₂O沉淀。22.某色谱峰保留时间tR=5.00min，峰底宽W=0.20min，则理论塔板数N为A.5.5×10³B.1.0×10⁴C.2.0×10⁴D.8.0×10³答案：A解析：N=16(tR/W)²=16×(5.00/0.20)²=16×625=1.0×10⁴，选项B正确。23.用Ce⁴⁺滴定Fe²⁺，若用邻二氮菲-Fe²⁺为指示剂，终点颜色变化为A.无色→红色B.红色→浅蓝C.红色→无色D.浅蓝→无色答案：B解析：邻二氮菲-Fe²⁺红色，Fe²⁺被氧化后红色消失，剩余Ce⁴⁺与指示剂形成浅蓝色。24.某溶液含0.10mol·L⁻¹HAc和0.10mol·L⁻¹NaAc，稀释一倍后pHA.升高0.30B.降低0.30C.基本不变D.升高1.00答案：C解析：缓冲溶液稀释，pH=pKa+lg(c碱/c酸)，比值不变，pH不变。25.用重量法测SO₄²⁻，以BaCl₂为沉淀剂，若沉淀包藏BaCl₂，则结果A.偏高B.偏低C.无影响D.不确定答案：A解析：包藏BaCl₂使沉淀质量增加，SO₄²⁻含量计算值偏高。26.在UV-Vis中，若仪器波长精度误差±2nm，对λmax=280nm、带宽20nm的峰，吸光度相对误差约A.0.1%B.0.5%C.1.0%D.2.0%答案：C解析：带宽20nm，±2nm位移引起吸光度变化约1%。27.用离子色谱测定NO₃⁻，若淋洗液为NaHCO₃/Na₂CO₃，抑制器产物为A.H₂CO₃B.CO₂+H₂OC.NaOHD.H₂O答案：B解析：抑制器将淋洗液NaHCO₃/Na₂CO₃与H⁺反应生成CO₂+H₂O，降低背景电导。28.某样品用GC-MS分析，特征离子m/z=91、92，其可能为A.甲苯B.乙苯C.苯乙烯D.异丙苯答案：B解析：乙苯碎片C₆H₅CH₂⁺(m/z91)及同位素92。29.用恒电流库仑法测定As(III)，若电流10.0mA，时间120s，则As质量为（M(As)=74.92g·mol⁻¹，n=2）A.0.46mgB.0.93mgC.1.86mgD.3.72mg答案：B解析：m=ItM/nF=(0.010×120×74.92)/(2×96485)=0.000466g=0.466mg≈0.47mg，选项A最接近，重新计算：0.010×120=1.2C，1.2/96485=1.244×10⁻⁵mol，×74.92/2=0.466mg，选项A0.46mg正确。30.某实验室间比对，Z比分数为1.8，则结果A.满意B.有问题C.不满意D.离群答案：B解析：|Z|≤2满意，2<|Z|<3有问题，|Z|≥3不满意。二、多项选择题（每题2分，共20分）31.下列属于基准物质的有A.Na₂C₂O₄B.K₂Cr₂O₇C.NaOHD.CaCO₃答案：ABD解析：NaOH吸湿，非基准。32.下列操作可降低随机误差A.增加平行测定次数B.校准仪器C.空白试验D.使用统计检验剔除异常值答案：AD解析：B、C针对系统误差。33.下列属于反相HPLC固定相A.C18B.C8C.苯基柱D.氨基柱答案：ABC解析：氨基柱为极性固定相，正相或HILIC模式。34.影响EDTA滴定突跃范围的因素A.浓度B.稳定常数C.pHD.指示剂答案：ABC解析：突跃与c、K′、pH相关，指示剂只影响终点判断。35.下列属于ICP-OES干扰A.光谱干扰B.基体效应C.电离干扰D.化学干扰答案：ABC解析：ICP高温，化学干扰少。36.下列属于紫外吸收光谱助色团A.–OHB.–NH₂C.–ClD.–CH₃答案：ABC解析：助色团含孤对电子，–CH₃为超共轭。37.下列属于气相色谱载气A.N₂B.HeC.ArD.H₂答案：ABCD解析：皆可用，He、H₂最佳。38.下列属于重量分析沉淀条件A.稀溶液B.热溶液C.缓慢加入沉淀剂D.陈化答案：ABCD解析：均利于纯净粗大沉淀。39.下列属于电位滴定终点判断方法A.E-V曲线B.ΔE/ΔV-V曲线C.Δ²E/ΔV²-V曲线D.直线法答案：ABC解析：直线法为库仑滴定。40.下列属于原子吸收光谱背景校正技术A.氘灯B.塞曼C.自吸收D.史密斯-海夫特答案：ABC解析：D为ICP-MS技术。三、判断题（每题1分，共10分）41.系统误差可通过增加平行测定次数消除。答案：错解析：系统误差需校准、空白、对照。42.用NaOH滴定H₃PO₄至第一计量点，可用甲基橙指示剂。答案：对解析：第一计量点pH≈4.7，甲基橙范围3.1~4.4接近。43.反相HPLC中，流动相极性大于固定相极性。答案：对解析：反相定义。44.原子吸收光谱中，灯电流越大，灵敏度越高。答案：错解析：灯电流过大，谱线变宽，灵敏度下降。45.用EDTA滴定Mg²⁺，EBT指示剂终点为蓝色。答案：对解析：游离EBT蓝色，Mg-EBT红色。46.气相色谱中，载气流速增加，塔板高度一定减小。答案：错解析：存在最佳流速，过高H增大。47.紫外光谱中，共轭体系延长，λmax红移。答案：对解析：π→π能级差减小。解析：π→π能级差减小。48.重量分析中，沉淀溶解度随温度升高而增大。答案：对解析：多数沉淀吸热溶解。49.离子选择电极测定F⁻，pH<5时结果偏高。答案：对解析：H⁺+F⁻⇌HF，游离F⁻减少，电极响应负误差，但计算时未校正，读数偏低，表述“偏高”错。答案：错解析：实际读数偏低。50.标准曲线法测定中，相关系数|r|≥0.999即可认为线性良好。答案：对解析：惯例。四、填空题（每空1分，共20分）51.用KMnO₄法测定Fe²⁺，滴定温度应控制在______℃，若温度过高，易引起______分解。答案：75~85，KMnO₄。52.某溶液pH=9.00，其[H⁺]=______mol·L⁻¹，[OH⁻]=______mol·L⁻¹。答案：1.0×10⁻⁹，1.0×10⁻⁵。53.原子吸收光谱中，火焰原子化器常用______火焰测定易电离元素，______火焰测定难熔元素。答案：空气-乙炔，笑气-乙炔。54.气相色谱分离度R=______，若R=1.0，分离程度约为______%。答案：2(tR2-tR1)/(W1+W2)，98。55.用EDTA滴定Ca²⁺，若溶液中有少量Mg²⁺，可加入______掩蔽，调节pH至______以上。答案：NaOH，12。56.紫外光谱中，若溶剂极性增加，π→π跃迁λmax______，n→π跃迁λmax______。56.紫外光谱中，若溶剂极性增加，π→π跃迁λmax______，n→π跃迁λmax______。答案：红移，蓝移。57.某沉淀Ksp=1.1×10⁻¹⁰，其溶解度s=______mol·L⁻¹（AB型）。答案：1.0×10⁻⁵。58.用分光光度法测Fe，若显色液含1.0μg·mL⁻¹Fe，比色皿1cm，A=0.420，则摩尔吸光系数ε=______L·mol⁻¹·cm⁻¹（M(Fe)=55.85g·mol⁻¹）。答案：2.3×10⁴。59.离子色谱抑制器作用是将高电导______转化为低电导______。答案：淋洗液，水/CO₂。60.恒重量法测灰分，坩埚质量20.2542g，样品+坩埚25.2142g，灰化后25.2680g，则灰分______%。答案：(25.2680-20.2542)/(25.2142-20.2542)×100=0.1012g/4.9600g×100=2.04%。五、计算题（共20分）61.称取0.2000g含Fe样品，经处理后显色定容50mL，在510nm处测得A=0.480。取相同量样品，加入5.00mL标准Fe溶液（含Fe0.100mg·mL⁻¹），同样定容50mL，测得A=0.720。求样品中Fe含量（%）。（5分）解：设样品Fe浓度cxmg·mL⁻¹标准加入法：A₁/A₂=cx/(cx+Δc)Δc=5.00×0.100/50=0.0100mg·mL⁻¹0.480/0.720=cx/(cx+0.0100)解得cx=0.0200mg·mL⁻¹m(Fe)=0.0200×50=1.00mg=0.00100gw=0.00100/0.2000×100=0.50%答案：0.50%。62.用0.02000mol·L⁻¹KMnO₄滴定25.00mLFe²⁺溶液，消耗24.85mL，求Fe²⁺浓度（g·L⁻¹，以Fe计）。（5分）解：5Fe²⁺+MnO₄⁻+8H⁺→5Fe³⁺+Mn²⁺+4H₂On(Fe²⁺)=5n(KMnO₄)=5×0.02000×24.85×10⁻³=2.485×10⁻³molc(Fe²⁺)=2.485×10⁻³/0.02500=0.09940mol·L⁻¹ρ=0.09940×55.85=5.551g·L⁻¹答案：5.55g·L⁻¹。63.某水样硬度测定：取