环境监测人员持证上岗考核试题集下册(第5版)中国环境出版集团附答案

环境监测人员持证上岗考核试题集下册(第5版)中国环境出版集团附答案（一）选择题1.采用冷原子荧光法测定水样中总汞时，以下哪种试剂用于还原二价汞为汞蒸气？A.盐酸羟胺B.氯化亚锡C.高锰酸钾D.过硫酸钾答案：B。解析：氯化亚锡作为还原剂，将Hg²⁺还原为Hg⁰，便于原子荧光检测；盐酸羟胺用于还原过量氧化剂，高锰酸钾-过硫酸钾用于消解有机物。2.测定水中挥发酚时，若水样中存在油类物质干扰，正确的预处理步骤是：A.直接蒸馏B.用四氯化碳萃取去除油类后蒸馏C.调节pH至12，静置分层后取上清液蒸馏D.加入硫酸铜抑制微生物代谢后蒸馏答案：B。解析：油类会包裹酚类物质，影响蒸馏效率，需先用四氯化碳萃取分离油类，再进行蒸馏预处理。（二）判断题1.测定水中总氮时，过硫酸钾消解后的水样需调节pH至中性再进行比色，否则酸性条件会导致显色剂分解。（）答案：√。解析：过硫酸钾消解后溶液呈强酸性，直接加入碱性的纳氏试剂或麝香草酚会中和反应，影响显色效果，需用氢氧化钠调节pH至中性。2.采用离子色谱法测定水中氟化物、氯化物时，若淋洗液浓度过高，会导致保留时间缩短，分离度下降。（）答案：√。解析：淋洗液浓度升高会增强流动相的洗脱能力，目标离子与固定相作用减弱，出峰时间提前，相邻离子可能重叠，分离度降低。（三）简答题1.简述用钼酸铵分光光度法测定水中总磷的操作流程。答案：①采样与保存：水样加硫酸酸化至pH≤1，24h内测定；②消解：取适量水样，加入过硫酸钾，高压蒸汽消解30min，将有机磷、聚磷酸盐转化为正磷酸盐；③显色：冷却后加入钼酸铵-抗坏血酸混合试剂，30℃水浴显色15min，提供蓝色络合物；④比色：在700nm波长下测定吸光度，通过校准曲线计算总磷浓度。2.某电镀废水样品测定六价铬，显色后发现吸光度超过校准曲线最高值，应如何处理？答案：①重新取样：取原水样适量，用超纯水稀释至校准曲线线性范围内；②重新显色：按相同步骤加入二苯碳酰二肼显色剂，确保反应条件一致；③计算时需乘以稀释倍数，注意稀释过程中使用的容器需用硝酸溶液浸泡清洗，避免铬污染。（四）计算题某企业排放废水，测定化学需氧量（COD）时，取20.00mL水样，加入10.00mL0.2500mol/L重铬酸钾标准溶液，回流消解后，用0.1025mol/L硫酸亚铁铵溶液滴定，消耗体积为12.50mL；空白试验消耗硫酸亚铁铵溶液24.80mL。计算该水样的COD浓度（以mg/L计，保留三位有效数字）。答案：COD（mg/L）=[(V₀-V₁)×C×8×1000]/V其中，V₀=24.80mL（空白滴定体积），V₁=12.50mL（水样滴定体积），C=0.1025mol/L（硫酸亚铁铵浓度），V=20.00mL（水样体积），8为氧的摩尔质量（1/4O₂，g/mol）。代入计算：[(24.80-12.50)×0.1025×8×1000]/20.00=(12.30×0.1025×8000)/20.00=(12.30×820)/20.00=10086/20.00=504.3mg/L最终结果为504mg/L（保留三位有效数字）。二、空气和废气监测（一）选择题1.环境空气PM2.5采样时，若使用玻璃纤维滤膜，需提前在马弗炉中灼烧，目的是：A.去除滤膜中的有机物B.增加滤膜的机械强度C.提高对颗粒物的捕获效率D.降低滤膜本底重量答案：A。解析：玻璃纤维滤膜可能含有有机杂质，高温灼烧（450℃）可分解有机物，避免对后续有机污染物（如PAHs）测定产生干扰。2.测定固定污染源废气中二氧化硫时，采用定电位电解法，若烟气湿度大，可能导致：A.传感器信号漂移，结果偏低B.传感器电解液被稀释，结果偏高C.采样管堵塞，无法采样D.滤筒增重，影响颗粒物测定答案：A。解析：高湿度烟气中的水分会凝结在传感器电极表面，稀释电解液或导致电极中毒，使二氧化硫氧化反应受阻，信号减弱，测定结果偏低。（二）判断题1.环境空气臭氧监测时，紫外光度法仪器需定期用零气（经活性炭吸附的空气）校准零点，用标准臭氧发生器校准跨度。（）答案：√。解析：紫外光度法基于臭氧对254nm紫外光的吸收，零气用于扣除背景吸收，标准臭氧用于校准仪器响应，确保测量准确性。2.测定工业废气中苯系物时，若使用活性炭吸附管采样，采样后应将吸附管两端密封，在4℃下保存，7d内分析。（）答案：√。解析：苯系物易挥发，密封可防止损失；低温保存可抑制微生物降解，《HJ583-2010》规定活性炭吸附管采样后应在7d内分析。（三）简答题1.简述用非分散红外吸收法测定固定污染源一氧化碳的原理及注意事项。答案：原理：一氧化碳对4.67μm红外光有特征吸收，通过检测样品气与参比气（不含CO）的红外吸收差异，根据比尔-朗伯定律计算CO浓度。注意事项：①烟气需除尘、除水（避免水雾散射红外光）；②校准用标准气需与被测气体浓度相近；③若烟气中含甲烷（4.65μm有吸收），需加装甲烷过滤装置；④仪器需预热30min以上，确保稳定性。2.某企业锅炉排放废气，采样孔位于水平烟道，烟气流速为12m/s，如何确定等速采样流量？答案：①测量烟道截面积S（m²），计算烟道断面积；②用皮托管和压力计测定动压P_d（Pa），计算烟气流速v=K_p×√(2P_d/ρ)（K_p为皮托管系数，ρ为烟气密度）；③等速采样流量Q=v×S×3600（m³/h）；④采样器流量需调节至Q，确保采样嘴流速与烟气流速一致，避免颗粒物采集偏差。（四）计算题某环境空气自动监测站测定SO₂小时平均浓度，采样流量为0.5L/min，采样时间60min，吸收液体积为10mL，测定时取5mL显色，吸光度为0.350，校准曲线方程为y=0.045x+0.005（y为吸光度，x为μg/5mL）。计算该小时SO₂浓度（以μg/m³计）。答案：①5mL显色液中SO₂质量：x=(0.350-0.005)/0.045=7.667μg②10mL吸收液中总质量：7.667μg×(10/5)=15.33μg③采样体积（标准状态）：0.5L/min×60min=30L=0.03m³（假设温度、压力为标准状态，否则需修正）④浓度=15.33μg/0.03m³=511μg/m³三、土壤与固体废物监测（一）选择题1.测定土壤中六价铬时，需用碱性提取剂（碳酸钠-氢氧化钠），主要原因是：A.酸性条件下六价铬易被还原为三价铬B.碱性条件可抑制土壤中有机物溶解C.碱性提取剂能与六价铬形成稳定络合物D.酸性条件会导致土壤胶体吸附的铬释放不完全答案：A。解析：六价铬在酸性条件下氧化性强，易被土壤中的还原性物质（如Fe²⁺、有机质）还原为三价铬，碱性提取可保持六价铬稳定，提高提取效率。2.采用电感耦合等离子体质谱法（ICP-MS）测定土壤中重金属时，内标元素的作用是：A.校正仪器漂移和基体效应B.增加待测元素的信号强度C.消除质谱干扰（如多原子离子）D.提高方法的检出限答案：A。解析：内标元素（如Sc、Ge、In）与待测元素物理化学性质相似，可补偿仪器信号随时间的波动，以及土壤基体（如高盐、有机质）引起的抑制或增强效应。（二）判断题1.测定固体废物浸出毒性时，水平振荡法要求固液比为1:10（质量体积比），振荡时间18±2h，振荡频率110±10次/min。（）答案：√。解析：《HJ/T299-2007》规定，浸出液制备时固液比1:10（g:mL），振荡时间18h，频率110次/min，确保污染物充分浸出。2.土壤样品风干时，需摊放在白色瓷盘或聚乙烯塑料布上，避免阳光直射，防止挥发性物质损失和重金属形态变化。（）答案：√。解析：阳光直射可能导致土壤温度升高，加速挥发性有机物（如苯系物）挥发，同时高温可能促使重金属（如汞）形态转化（如Hg²⁺还原为Hg⁰），影响测定结果。（三）简答题1.简述土壤中多环芳烃（PAHs）的前处理步骤（索氏提取法）。答案：①样品制备：土壤样品风干、研磨过0.25mm筛，与无水硫酸钠混合（去除水分）；②提取：将样品装入索氏提取器，加入二氯甲烷-丙酮（1:1）混合溶剂，60-70℃回流提取16-24h；③浓缩：提取液经旋转蒸发浓缩至1-2mL，再用氮气吹至近干；④净化：通过硅胶/氧化铝层析柱，用正己烷洗脱去除脂肪类杂质，再用二氯甲烷洗脱PAHs；⑤定容：收集洗脱液，用正己烷定容至1mL，待GC-MS测定。2.某土壤样品测定铅含量，采用火焰原子吸收法，校准曲线线性良好但样品吸光度偏低，可能的原因有哪些？答案：①土壤消解不完全：酸体系（如HCl-HNO₃-HF）未完全分解硅酸盐矿物，铅未完全释放；②基体干扰：土壤中高浓度钙、镁离子抑制铅的原子化，需加入氯化镧作为释放剂；③仪器参数设置不当：灯电流过高导致自吸，或燃烧器高度不合适（铅的最佳原子化区域在火焰中下部）；④样品稀释倍数过大：稀释过程中误差累积，导致吸光度低于线性范围。四、质量控制与质量保证（一）选择题1.实验室分析水样时，每批样品应做10%的平行样，若样品数量为25个，至少需做几个平行样？A.2个B.3个C.4个D.5个答案：B。解析：10%的平行样要求，25×10%=2.5，向上取整为3个。2.校准曲线的相关系数（r）需满足≥0.999，某实验室测定氨氮时，r=0.9985，应如何处理？A.检查标准溶液配制是否准确，重新绘制校准曲线B.接受该曲线，因为接近0.999C.调整数据点，强制通过原点以提高r值D.降低测定波长，改善线性答案：A。解析：相关系数未达要求，可能是标准溶液浓度错误、仪器稳定性差或操作误差，需重新配制标准溶液并重新测定。（二）判断题1.空白试验值的大小仅反映实验室环境的清洁程度，与试剂纯度无关。（）答案：×。解析：空白值由试剂、纯水、容器和环境共同决定，试剂纯度低（如盐酸含汞）会直接导致空白值升高。2.加标回收率在90%-110%之间，说明测定结果准确度符合要求。（）答案：√。解析：一般要求加标回收率在80%-120%，高浓度样品可放宽至90%-110%，低浓度（接近检出限）需70%-130%。（三）简答题1.简述实验室内部质量控制的主要措施。答案：①空白试验：每批样品做1-2个全程序空白，扣除背景值；②平行样测定：每10%样品做平行，计算相对偏差（RSD≤10%）；③加标回收：每批做1-2个加标样，回收率80%-120%；④标准物质比对：定期测定有证标准物质，测定值与标准值的相对误差≤10%；⑤校准曲线核查：每测10个样品用中间浓度点校准，偏差≤5%；⑥人员比对：不同分析