盐类水解（讲）-高考化学一轮复习

第23讲盐类水解

艮考纲考情

1.了解盐类水解的原理。

2.了解影响盐类水解程度的主要因素。

3.了解盐类水解的应用。

4.能利用水解常数（心）进行相关计算。

【核心素养分析】

1.变化观念与平衡思想：认识盐类水解有一定限度，是可以调控的。能多角度、动态地分析盐类水解平

衡，并运用平衡移动原理解决实际问题。

2.科学研究与创新意识：能发现和提出有关盐类水解的判断问题；能从问题和假设出发，确定探究目的,

设计探究方案，进行实验探究。

3.证据推理与模型认知：知道可以通过分析、推理等方法认识盐类水解的本质特征，建立模型。能运用

模型解释盐类水解平衡的移动，揭示现象的本质和规律。

他考点梳理

知识点一盐类水解及其规律

1.定义

在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的H+或0H-结合生成弱电解质的反应。

2.实质

（弱酸的阴离子一~＞结合H+

由离____/____＞

I弱碱的阳离子一-＞结合OH-J

破坏了水的电离平衡一一＞水的电离程度增大一一＞溶液呈碱性、酸性或中性

3.特点

回回t水解反应是可逆反应

吸热T水解反应是酸碱中和反应的逆反应

微弱一水解反应程度很微弱

4.规律

有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。

是否溶液的

盐的类型实例水解的离子溶液的pH

水解酸碱性

现酸强碱盐NaCl>KNO否中性pH-7

3一

强酸弱碱盐是NHi、Cu2+酸性

NHQ、CU(NO3)2pH<7

弱酸强碱盐CHaCOONa、Na2cO3是CH3COO,COf碱性pH>7

5.盐类水解离子方程式的书写要求

(1)一般来说，盐类水解的程度不大，应该用可逆号”U表示。盐类水解一般不会产生沉淀和气体，所

以不用符号和表示水解产物。

(2)多元弱酸盐的水解是分步进行的，水解离子方程式要分步表示。

(3)多元弱碱阳离子的水解简化成一步完成。

(4)水解分别显酸性和碱性的离子组由于相互促进水解程度较大，书写时要用“等。

知识点二盐类水解的影响因素及应用

1.影响盐类水解平衡的因素

(1)内因：形成盐的酸或碱越弱，其盐就越易水解。如水解程度：Na2cCh>Na2so3,Na2C03>NaHC03o

。容液的浓度：浓度越小水解程度越大

温度：温度越高水解程度越大

酸：弱酸根离子的水解程度增大，

(2)外因1

弱碱阳离子的水解程度减小

外加酸碱<

碱：弱酸根离子的水解程度减小，

弱碱阳离子的水解程度增大

⑶以FeCl3水解为例[Fe3++3H2O=^Fe(OH)3+3^^],填写外界条件对水解平衡的影响。

条件移动方向不数PH现象

升温向右增多减小颜色变深

通HC1向左增多减小颜色变浅

加H2O向右增多增大颜色变浅

力口NaHCOj向右减小增大生成红褐色沉淀，放出气体

2.盅类水解的重要应用

(1)判断离子能否大量共存

若阴、阳离子发生相互促进的水解反应，水解程度较大而不能大量共存，有的甚至水解完全。常见的

相互促进的水解反应进行完全的有：Fc3\AP+与A10八COf.HCO；o

(2)判断盐溶液蒸干时所得的产物

①盐溶液水解生成难挥发性酸和酸根阴离子易水解的强碱盐，蒸干后一般得原物质，如CuSOKaq)蒸干

得CuSO4;Na2cO3(aq)蒸干得Na2co

②盐溶液水解生成挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlCb(aq)蒸干得Al(0H)3,灼烧得

AhO3o

③考虑盐受热时是否分解，如Ca(HCCh)2、NaHCCh、KMnO」、NH4cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧

后分别为Ca(HCO3)2—>CaCO3(CaO)；NaHCO3—->Na2CO3；KMnO4—->K2MnO4fnMnO2：NH4C1—->NH?

和HClo

④还原性盐在蒸干时会被02氧化。

如Na2soa(aq)蒸干得NazSCMs)。

⑤弱酸的铁盐蒸干后无固体。如：NH4HCO3、(NHSCCh。

(3)保存、配制某些盐溶液

如配制FeCb溶液时，为防止出现Fe(OH)3沉淀，常加几滴盐酸来抑制FeCb的水解；在实验室盛放

Na£O3、CH3coONa、Na2s等溶液的试剂瓶不能用玻璃塞，应用橡胶塞。

(4)利用盐类的水解反应制取胶体、净水

如实验室制备Fe(0H)3胶体的原理为FeC13+3H20A-Fe(0Hh(胶体)+3HQ。

明研净水的原理：A产水解生成氢氧化铝胶体，胶体具有很大的表面积，吸附水中悬浮物而聚沉。

(5)解释热的纯碱溶液去污能力强

碳酸钠溶液中存在水解平衡COT+H20nHeO3+OH，升高温度，水解平衡右移，c(OH)增大。

(6)解释泡沫灭火器的反应原理

3+

成分NaHCO3sA12(SO4)3发生反应Al+3HCO3===AI(OH)31+3CO2To

隹)题型剖析

高频考点一盐类水解的实质及规律

【例1】(2022•浙江卷)水溶液呈酸性的盐是

A.NH4clB.BaChC.H2SO4D.Ca(OH)2

【答案】A

【解析】NHQ盐溶液存在NH「+H2O=NH3-H2O+H+而显酸性，A符合题意：BaCL溶液中Ba?+和

CI均不水解，是强酸强碱盐，溶液显中性，B不符合题意；H2sCh属于酸，不是盐类，C不符合题意；Ca(0H)2

是碱类物质，溶液显碱性，D不符合题意；故选A。

【方法技巧】盐类水解的规律及拓展应用

(1)强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液呈酸性。

+-

如NaHSCh溶液中：NaHS04=Na+H-+SOjo

(2)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。

①若电离程度小于水解程度，则溶液呈碱性。

如NaHCCh溶液中：HCO^=^H++CO1(次要)，HCO；+H2O^=^H2CO3+OH

同类离子还有HS，HPOFO

②若电离程度大「水解程度，则溶液呈酸性。

如NaHSCh溶液中：HSO3^=^H'+SO3(主要)，HSO3+H20^=^H2SO3+OH(次要)。

同类离子还有HzPOi。

(3)相同条件下的水解程度

①正盐,相应酸式盐。

如相同条件下水解程度：COr>HCO；o

②水解相互促进的盐,单独水解的盐)水解相互抑制的盐。

如相同条件下NH；的水解程度：(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。

(4)弱酸弱碱盐中的阴、阳离子都水解，其溶液的酸碱性取决于弱酸阴离子和弱碱阳离子水解程度的相

对大小。

当长酸=长收体为电离常数)时，溶液呈中性，如CH3COONH4：当KQKH时，溶液呈酸性，如HC00NH4；

当KMK试时，溶液呈碱性，如NH4CN。

【变式探究】(2020•浙江高考)水溶液呈酸性的是()

A.NaClB.NaHSO4

C.HCOONaD.NaHCCh

【答案】B

【解析】NaCl是强酸强碱盐，其不能水解，故其水溶液呈中性，A不符合题意；NaHSCh是强酸的酸

式盐，其属于强电解质，其在水溶液中的电离方程式为NaHSO4=Na++H++SOr,故其水涔液呈酸性，

B符合题意；HCOONa,寓于强碱弱酸盐，其在水溶液中可以完全电离，其电离产生的HCO。一可以发生水解，

其水解的离子方程式为HCOCT+H20=^HC00H+0H，故其水溶液呈碱性，C不符合题意：NaHCO3

是强碱弱酸盐，既能发生电离又能发生水解，但其水解程度大于电离程度，故其水溶液呈碱性，D不符合

题意。

高频考点二水解平衡及其影响因素

A.实验①说明加热促进Fe"水解反应

B.实验②说明Fe3+既发生了水解反应，又发生了还原反应

C.实验③说明Fe3+发生了水解反应，但没有发生还原反应

【答案】D

【解析】铁离子水解显酸性，亚硫酸根离子水解显碱性，两者之间存在相互促进的水解反应，同时铁

离子具有氧化性，亚硫酸根离子具有还原性，两者还会发生氧化还原反应，在同•反应体系中，铁离子的

水解反应与还原反应共存并相互竞争，结合实验分析如下：实验①为对照实验，说明铁离子在水溶液中显

棕黄色，存在水解反应Fe3++3H2O=Fe(OH)3+3H+,煮沸，促进水解平衡正向移动，得到红褐色的氢氧

化铁胶体；实验②说明少量亚硫酸根离子加入铁离子后，两者发生水解反应得到红褐色的氢氧化铁胶体；

根据铁氨化钾检测结果可知，同时发生氧化还原反应，使铁离子被还原为亚铁离子，而出现特征蓝色沉淀;

实验③通过反滴操作，根据现象描述可知，溶液仍存在铁离子的水解反应，但由于铁离子少量，没检测出

亚铁离子的存在，说明铁离子的水解反应速率快，铁禽子的还原反应未来得及发生。铁离子的水解反应为

吸热反应，加热煮沸可促进水解平衡正向移动，使水解程度加深，生成较多的氢氧化铁，从而使溶液显红

褐色,故A正确；在5mLFeCb溶液中滴加2滴同浓度的NazSO?溶液，根据现象和分析可知，Fe3+既发生了

水解反应，生成红褐色的氢氧化铁，又被亚硫酸根离子还原，得到亚铁离子，加入铁氟化钾溶液后，出现

特任蓝色沉淀，故B正确；实验③中在5mLNa2so3溶液中滴加2滴同浓度少量FeCb溶液，根据现象和分

析可知，仍发生铁离子的水解反应，但未来得及发生铁离子的还原反应，即水解反应比氧化还原反应速率

快，故C正确；结合三组实验，说明铁离子与亚硫酸根离子混合时，铁离子的水解反应占主导作用，比氯

化还原反应的速率快，因证据不足，不能说明亚硫酸离子对铁离子的水解作用无影响，事实上，亚硫酸根

离子水解显碱性，可促进铁离子的水解反应，故D错误。综上所述，答案为D。

【变式探究】(2021•广东卷)鸟喋吟(G)是一种有机弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐(用GHC1表示)。

已知GHQ水溶液呈酸性，下列叙述正确的是()

A.0.001mol-L_1GHC1水溶液的pH=3

B.0.001mol-L।GH。水溶液加水稀释，pH升高

C.GHC1在水中的电离方程式为GHC1=G+HCI

D.GHC1水溶液中：c(OH)+c(Cr)=c(GH+)+c(G)

【答案】B

【解析】0.001mol-L_1GHCI水溶液中GH.少量水解生成H*,所以《丁)小于0.001mol-Lr，pH>3,

A错误；0.001mol.171GHC1水溶液加水稀释，GH'水解平衡正向移动，但是溶液体积增大使c(H，)减小，

则pH升高，B正确；GHC1的电离方程式为GHC1K=^GH'+(T,C错误；GHC1水溶液中存在电荷守恒：

C(H+)+C(GH+)=C(OH-)+C(C「)，D错误。

【变式探究】(2021.浙江卷)实验测得10mL0.50molL」NH4cl溶液、10mL0.50mol-L-1CH3coONa

溶液的pH分别随温度与稀释加水量的变化如图所示。已知25℃时CH3COOH和NH3H2O的电离常数均为

1.8x10-5。下列说法不正确的是()

25C加水量/mL

温度/C

A.图中实线表示pH随加水量的变化，虚线表示pH随温度的变化

B.将NH4cl溶液加水稀释至浓度为甲m6L「，溶液pH变化值小于1g%

C.随温度升高，Kw增大,CH3coONa溶液中GOH-)减小，。出土)增大，pH减小

D.25℃时稀释相同倍数的NH4CI溶液与CH3coONa溶液中：c(Na*)—c(CH3coCT)=c(C1)一c(NH；)

【答案】C

【解析】根据图形，加水稀释促进盐类的水解，可以得出图中实线表示pH随加水量的变化，虚线表示

pH随温度的变化，A正确；氯化锭溶液加水稀释至浓度为攀，即稀释了x倍，溶液的pH变化值小于Igx,

B正确；温度升高，水的离子积增大，促进醋酸钠水解，溶液中的c(OH)增大，C不正确；根据电荷守恒

+-++---+

c(NH^)+c(H)=c(Cl-)+c(OH),c(Na)+c(H)=c(CH3COO)+c(OH),c(Cl)-c(NH4)=c(Na)-

c(CH?COO),稀释相同的倍数，c(H+)、「(OH-)改变差值不变，D正确。

高频考点三盐类水解的应用

B.长期露置在空气中，释放。2,漂白能力减弱

【答案】AD

【解析】NaClO溶液中CIO会水解，故O.Olmol/LNaClO溶液中c(C10)V0.01mol/L,A正确；漂白粉主

要戊分为Ca(ClO)2和CaCl2,长期露置在空气中容易和CO2发生反应而失效，其反应的化学方程式为：

Ca(C10)2+C02+H20=CaC03+2HC10,HC1O再分解为HC1和O2,不会释放。2,B错误；将过量的SCh通入

NaClO溶液中，SO?被氧化：SO2+C1O+H2O=C1+SO42+2H+,C错误；25℃,pH=7.0的NaClO和HCIO的混

合溶液中，存在电荷守恒：c(C10)+c(0H)=c(H+)+c(Na+),则c(C!O)=c(Na+)»又C(HC1O)>C(C1O),所以c(HCIO)

>c(C1O)=c(Na+),D正确;故选AD。

【变式探究】在两只锥形瓶中分别加入浓度均为1molL「的盐酸和NH4CI溶液，将温度传感器和pH

传感器与溶液相连，往瓶中同时加入过量的质量、形状均相同的镁条，实验结果如图。关于该实验的下列

说法，正确的是()

A.P点溶液:c(NH：)+2c(Mg-)>c(CF)

B.反应剧烈程度：NH4C1>HCI

C.Q点溶液显碱性是因为MgCI2发生水解

D.1000s后，镁与NH4cl溶液反应停止

【答案】A

2

【解析】从图中可以看出，P点溶液的pH>7,此时c(OH)>c(H')；依据电荷守恒可知，c(NH4)+2c(Mg

+)4-c(Ht)=c(Cr)+c(OH),所以c(NH：)+2c(Mg2+)>c(C「)，A正确；镁与盐酸反应，溶液温度迅速升高，

并达最高点，反应放出的热量多，所以反应剧烈程度：HC1>NH4CLB不正确；MgCb水解时，溶液显酸

性，所以Q点溶液显碱性不是MgCL发生水解所致，C不正确：1000s后，镁与NH(1溶液反应温度仍在

缓慢上升，溶液的pH仍在缓慢增大，说明反应仍在正向进行，D不正确。

【变式探究】室温下，通过实验探究亚硫酸盐的性质。

己知：心(H2so3)=1.54x10-2、Ka2(H2so3)=1.02x10-7。

实验实验操作和现象

1向10mL1.0mol-L-1NaOH溶液通入112mL（标准状况）S6

2向10mL1.0mol-L-1NaOH溶液通入SO2至溶液pH=7

3向10mL1.0mol-L-1NaOH溶液通入224mL（标准状况）SO?

4向实验3所得溶液中加入少量的1.0mol-L_1Ba(OH)2溶液

下列说法正确的是()

A.实验1得到的溶液中有&SOM)+C(OH-)=C(H2s6)+aH')

B.实验2得到的溶液中有dHSO3)<6XSOr)

++

C.实验3得到的溶液中有c(Na)<c(H)4-c(HSO3)+2以H2so3)

-2+

D.实验4中反应的离子方程式为HSO3+OH+Ba=BaSOsl+H2O

【答案】C

【解析】实验1中，SO2的物质的量为0.005mol,NaOH的物质的量为0.01mol,两物质反应恰好生成

Na2s。3，根据质了守恒，c(OH-)=2c(H2so3)+C(H+)+C(HSO。，A说法错误；已知&2(H2so3)=1.02K10一

7,则pH=7时,实验2得到的溶液中有c(HSO5)>c(SOf),B说法错误;实验3中，SO2的物质的最为0.01

mol,NaOH的物质的量为0.01mol,两物质反应恰好生成NaHSCh，根据电荷守恒及物料守恒可得&Na卡)

+C(OH-)=C(H+)+C(HSO3)+2C(H2so3),则c(Na+)〈c(H+)+c(HSO3)+2c(H2so3),C说法正确；实验4中，

2+

氢氧化钢少量，则反应的离子方程式为2HS0?+2OH-+Ba=BaSO.U+SOf+2H2O,D说法错误。

高频考点四水解平衡、电离平衡的综合

A.甘氨酸具有两性

【答案】D

【方法技巧】分析盐类水解问题的基本思路

⑴找出存在的水解平衡体系(即可逆反应或可逆过程)，并写出水解反应方程式，使抽象问题具体化。

(2)然后依据水解平衡方程式找出影响水解平衡的条件，并判断水解平衡移动的方向。

(3)分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系。

D.pH由7到14的变化过程中，CH3COO的水解程度始终增大

【答案】BC

【变式探究】(2019•北京卷)实验测得0.5mo卜「CH3coONa溶液、0.5moLLiCuSCh溶液以及H?。的

pH随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是()

A.随温度升高，纯水中c(H》c(OH-)

B.随温度升高，CH3coONa溶液的c(OH-)减小

C.随温度升高，CuSO4溶液*JpH变化是Kw改变与水解平衡移动共同作用的结果

D.随温度升高，CH3coONa溶液和CuSO4溶液的pH均降低，是因为CH3coeF、(3/+水解平衡移动方向

不同

【答案】C

【解析】水的电离为吸热过程，升高温度，平和向着电离方向移动，水中c(H+).c(OH尸Kw减小，故pH

减小，但c(H+)=c(OH),故A不符合题意：水的电离为吸热过程，升高温度，进水的电离，所以c(OH)增大,

醋酸根水解为吸热过程，CH3coOH+H2O3coOH+OH,升高温度促进盐类水解，所以c(OH)增人，

故B不符合题意；升高温度，促进水的电离，故c(H+)增大；升高温度，促进铜离子水解C1P++2H2OU

CU(OH)2+2H\故c(H+)增大，两者共同作用使pH发生变化，故C符合题意；盐类水解为吸热过程，升高

温度促进盐类水解•，故D不符合题意。

高频考点五离子浓度大小比较

【例5】(2021•浙江卷)取两份10mL。05moi的NaHCCh溶液,一份滴加505moi的盐酸，另

一份滴加0.05mol-L-1NaOH溶液，溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图。

下列说法不正确的是()

A.由a点可知：NaHCCh溶液中HCO］的水解程度大于电离程度

B.a—b->c过程中：c(HCO3)+2c(COM)+c(OH)逐渐减小

C.a—d—e过程中：c(Na')<c(HCO3)+c(COr)+c(H2co力

D.令c点的c(Na+)+c(H+)=x,e点的c(Na+)+c(H')=)，，则Qy

【答案】C

【解析】向NaHCOs溶液中滴加盐酸，溶液酸性增强，溶液pH将逐渐减小，向NaHCCh溶液中滴加

NaOH溶液，溶液碱性增强，溶液pH将逐渐增大，因此abc曲线为向NaHCCh溶液中滴力口NaOH溶液，adc

曲线为向NaHCO.a溶液中滴加盐酸。a点溶质为NaHCCh，此时溶液呈碱性，HCOa■在溶液中电离使溶液呈

酸性，HCO3在溶液中水解使溶液呈碱性，由此可知，NaHCCh溶液中HCO3的水解程度大于电离程度，故

A正确；由电荷守恒可知，a—b—c过程溶液中c(HCOj)+2c(COr)+c(OH-)=c(H+)+c(Na+),滴力口NaOH

溶液的过程中c(Na+)保持不变，c：H+)逐渐减小，因此。出(20分+2090T)+建€^一)逐渐减小，故B正确；

由物料守恒可知，a点溶液中c(Na+)=c(HCOQ+c(COr)+c(H2co“，向NaHCCh溶液中滴加盐酸过程中有

CO?逸出，因此a—d—c过程中aNa+)>c(HCOQ+c(COr)+c(H2co3),故C错误；c点溶液中c(H+)+c(Na

+)=(0.05+10-,L3)molL-,,e点溶液体积增大1倍，此时溶液中《H+)+c(Na+)=(0.025+104)mol.L，因

此故D正确。

【方法技巧】

1.比较粒子浓度关系时紧扣两个微弱

(1)弱电解质(弱酸、弱碱、水)的电离是微弱的，且水的电离能力远远小于弱酸和弱碱的电离能力。如稀

醋酸溶液中：CH3coOHk—CH3coeT+H+、OH-+H\粒子浓度由大到小的顺序为

+

C(CH?COOH)>C(H)>C(CH3COO>C(OH")O

(2)弱酸根阴离子或弱碱阳离子的水解是微弱的，但水的电离程度远远小于盐的水解程度。如稀

-，--

CH3coONa溶液中：CH3COONa=CH3COO4-NaCH3COO+H20^=^CH3COOH+OHH20^=^H

+

"OH,粒子浓度由大到小的顺序为c(Na)>c<CH<00)>c(OH)>c(CH3COOH)>c(H*

2.酸式盐与多元弱酸的强碱正盐溶液的酸碱性的比较

(1)酸式盐溶液的酸碱性主要取决于酸式盐中酸式酸根禽子的电离能力和水解能力的相对强弱。如

NaHCCh溶液中HCO3■的水解能力大于其电离能力，故溶液显碱性。

(2)多元弱酸的强碱正盐溶液中，多元弱酸根离子的水解以第一步为主。如Na2s溶液中：c(Na+)>c(S2

■)>c(OH-)>c(HS")>c(H+)o

3.规避等量关系中的两个易失分点

(1)电荷守恒式不只是各离子浓度的简单相加。如2c(CO3)的系数“2”代表一个COS带两个负电荷，不

可漏掉。

(2)物料守恒式中，离子浓度系数不能漏写或颠倒。如Na2s溶液中的物料守恒式c(Na+)=2[c(S2-)+c(HS

一)+c(H2S)]中，“2”表示c(Na+)是溶液中各种硫元素存在形式的麻原子总浓度的2倍。

【变式探究】(2020•天津卷)常温下，下列有关电解质溶液的说法错误的是()

【答案】A

【解析】HCOONa和NaF的浓度相同，HCOONa溶液的pH较大，说明HCOCT的水解程度较大，根

据越弱越水解，因此甲酸的电离平衡常数较小，即Ka(HCOOH)VKa(HF),故A错误；相同浓度的CH3coOH

和CH3coONa两溶液等体积混合后pH约为4.7