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文档简介

高考总复习首选用卷化学高考题型专练——水溶液中的图像分析1.(2024·福建卷)将草酸钙固体溶于不同初始浓度[c0(HCl)]的盐酸中,平衡时部分组分的lgc­lgc0(HCl)关系如图。已知草酸Ka1=10-1.3,Ka2=10-4.3。下列说法错误的是()A.lgc0(HCl)=-1.2时,溶液的pH=1.3B.任意c0(HCl)下均有:c(Ca2+)=c(HC2Oeq\o\al(-,4))+c(H2C2O4)+c(C2Oeq\o\al(2-,4))C.CaC2O4(s)+2H+(aq)=Ca2+(aq)+H2C2O4(aq)的平衡常数为10-3.0D.lgc0(HCl)=-4.1时,2c(Ca2+)+c(H+)=c(OH-)+2c(HC2Oeq\o\al(-,4))+c(Cl-)答案D解析草酸钙为强碱弱酸盐,其溶液呈碱性,溶于不同初始浓度盐酸过程中体系中存在一系列平衡CaC2O4(s)Ca2+(aq)+C2Oeq\o\al(2-,4)(aq)、C2Oeq\o\al(2-,4)+H2OHC2Oeq\o\al(-,4)+OH-、HC2Oeq\o\al(-,4)+H2OH2C2O4+OH-,因此曲线Ⅰ代表C2Oeq\o\al(2-,4),曲线Ⅱ代表HC2Oeq\o\al(-,4),曲线Ⅲ代表H2C2O4。lgc0(HCl)=-1.2时,c(HC2Oeq\o\al(-,4))=c(H2C2O4),则Ka1=eq\f(c(HC2Oeq\o\al(-,4))×c(H+),c(H2C2O4))=c(H+)=10-1.3,溶液的pH=1.3,A正确;草酸钙固体溶于盐酸,任意c0(HCl)下均有元素守恒关系c(Ca2+)=c(HC2Oeq\o\al(-,4))+c(H2C2O4)+c(C2Oeq\o\al(2-,4)),B正确;lgc0(HCl)=1时,c(H+)=10mol/L,c(HC2Oeq\o\al(-,4))=1×10-2.8mol/L,Ka2=eq\f(c(C2Oeq\o\al(2-,4))×c(H+),c(HC2Oeq\o\al(-,4)))=eq\f(10×c(C2Oeq\o\al(2-,4)),1×10-2.8)=10-4.3,c(C2Oeq\o\al(2-,4))=1×10-8.1mol/L;Ka1=eq\f(c(HC2Oeq\o\al(-,4))×c(H+),c(H2C2O4))=eq\f(1×10-2.8×10,c(H2C2O4))=10-1.3,c(H2C2O4)=1×10-0.5mol/L,由图可知lgc0(HCl)=1时,c(Ca2+)=c(H2C2O4)=1×10-0.5mol/L,则Ksp(CaC2O4)=c(Ca2+)×c(C2Oeq\o\al(2-,4))=1×10-8.6;CaC2O4(s)+2H+(aq)=Ca2+(aq)+H2C2O4(aq)的平衡常数K=eq\f(c(H2C2O4)×c(Ca2+),c2(H+))=eq\f(c(H2C2O4)×c(Ca2+)×c(HC2Oeq\o\al(-,4))×c(C2Oeq\o\al(2-,4)),c2(H+)×c(HC2Oeq\o\al(-,4))×c(C2Oeq\o\al(2-,4)))=eq\f(Ksp(CaC2O4),Ka1×Ka2)=eq\f(1×10-8.6,10-1.3×10-4.3)=10-3.0,C正确;溶液中存在电荷守恒2c(Ca2+)+c(H+)=c(OH-)+c(HC2Oeq\o\al(-,4))+2c(C2Oeq\o\al(2-,4))+c(Cl-),lgc0(HCl)=-4.1时,c(C2Oeq\o\al(2-,4))=c(HC2Oeq\o\al(-,4)),则存在关系2c(Ca2+)+c(H+)=c(OH-)+3c(HC2Oeq\o\al(-,4))+c(Cl-),D错误。2.(2024·辽宁卷)25℃下,AgCl、AgBr和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。某实验小组以K2CrO4为指示剂,用AgNO3标准溶液分别滴定含Cl-水样、含Br-水样。已知:①Ag2CrO4为砖红色沉淀;②相同条件下AgCl溶解度大于AgBr;③25℃时,pKa1(H2CrO4)=0.7,pKa2(H2CrO4)=6.5。下列说法错误的是()A.曲线②为AgCl沉淀溶解平衡曲线B.反应Ag2CrO4+H+2Ag++HCrOeq\o\al(-,4)的平衡常数K=10-5.2C.滴定Cl-时,理论上混合液中指示剂浓度不宜超过10-2.0mol·L-1D.滴定Br-达终点时,溶液中eq\f(c(Br-),c(CrOeq\o\al(2-,4)))=10-0.5答案D解析由于AgCl和AgBr中阴、阳离子个数比均为1∶1,即两者图像平行,所以①代表Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线,由于相同条件下,AgCl溶解度大于AgBr,即Ksp(AgCl)>Ksp(AgBr),所以②代表AgCl的沉淀溶解平衡曲线,则③代表AgBr的沉淀溶解平衡曲线,根据①上的点(2.0,7.7),可求得Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)×c(CrOeq\o\al(2-,4))=(10-2)2×10-7.7=10-11.7,根据②上的点(2.0,7.7),可求得Ksp(AgCl)=c(Ag+)×c(Cl-)=10-2×10-7.7=10-9.7,根据③上的点(6.1,6.1),可求得Ksp(AgBr)=c(Ag+)×c(Br-)=10-6.1×10-6.1=10-12.2。由分析得,A正确;反应Ag2CrO4+H+2Ag++HCrOeq\o\al(-,4)的平衡常数K=eq\f(c2(Ag+)·c(HCrOeq\o\al(-,4)),c(H+))=eq\f(c2(Ag+)·c(CrOeq\o\al(2-,4))·c(HCrOeq\o\al(-,4)),c(H+)·c(CrOeq\o\al(2-,4)))=eq\f(Ksp(Ag2CrO4),Ka2(H2CrO4))=eq\f(10-11.7,10-6.5)=10-5.2,B正确;当Cl-恰好滴定完全时,c(Ag+)=eq\r(Ksp(AgCl))=10-4.85mol·L-1,即c(CrOeq\o\al(2-,4))=eq\f(Ksp(Ag2CrO4),c2(Ag+))=eq\f(10-11.7,(10-4.85)2)mol·L-1=10-2.0mol·L-1,因此,指示剂的浓度不宜超过10-2.0mol·L-1,C正确;当Br-到达滴定终点时,c(Ag+)=c(Br-)=eq\r(Ksp(AgBr))=10-6.1mol·L-1,即c(CrOeq\o\al(2-,4))=eq\f(Ksp(Ag2CrO4),c2(Ag+))=eq\f(10-11.7,(10-6.1)2)mol·L-1=100.5mol·L-1,eq\f(c(Br-),c(CrOeq\o\al(2-,4)))=eq\f(10-6.1,100.5)=10-6.6,D错误。3.(2024·河北卷)在水溶液中,CN-可与多种金属离子形成配离子。X、Y、Z三种金属离子分别与CN-形成配离子达平衡时,lgeq\f(c(金属离子),c(配离子))与-lgc(CN-)的关系如图。下列说法正确的是()A.99%的X、Y转化为配离子时,两溶液中CN-的平衡浓度:X>YB.向Q点X、Z的混合液中加少量可溶性Y盐,达平衡时eq\f(c(X),c(X配离子))>eq\f(c(Z),c(Z配离子))C.由Y和Z分别制备等物质的量的配离子时,消耗CN-的物质的量:Y<ZD.若相关离子的浓度关系如P点所示,Y配离子的解离速率小于生成速率答案B解析99%的X、Y转化为配离子时,溶液中eq\f(c(X),c(X配离子))=eq\f(c(Y),c(Y配离子))=eq\f(1%,99%),则lgeq\f(c(X),c(X配离子))=lgeq\f(c(Y),c(Y配离子))≈-2,根据图像可知,纵坐标约为-2时,溶液中-lgcX(CN-)>-lgcY(CN-),则溶液中CN-的平衡浓度:X<Y,A错误。Q点时lgeq\f(c(X),c(X配离子))=lgeq\f(c(Z),c(Z配离子)),即eq\f(c(X),c(X配离子))=eq\f(c(Z),c(Z配离子)),加入少量可溶性Y盐后,会消耗CN-形成Y配离子,使得溶液中c(CN-)减小(沿横坐标轴向右移动),lgeq\f(c(X),c(X配离子))与lgeq\f(c(Z),c(Z配离子))曲线在Q点相交后,随着-lgc(CN-)继续增大,X对应曲线位于Z对应曲线上方,即lgeq\f(c(X),c(X配离子))>lgeq\f(c(Z),c(Z配离子)),则eq\f(c(X),c(X配离子))>eq\f(c(Z),c(Z配离子)),B正确。设金属离子形成配离子的离子方程式为金属离子+mCN-配离子,则平衡常数K=eq\f(c(配离子),c(金属离子)·cm(CN-)),lgK=lgeq\f(c(配离子),c(金属离子))-mlgc(CN-)=-lgeq\f(c(金属离子),c(配离子))-mlgc(CN-),即lgeq\f(c(金属离子),c(配离子))=-mlgc(CN-)-lgK,故X、Y、Z三种金属离子形成配离子时结合的CN-越多,对应lgeq\f(c(金属离子),c(配离子))~-lgc(CN-)曲线斜率越大,由题图知,曲线斜率:Y>Z,则由Y、Z制备等物质的量的配离子时,消耗CN-的物质的量:Z<Y,C错误。由P点状态移动到形成Y配离子的反应的平衡状态时,lgeq\f(c(Y),c(Y配离子))增大,即c(Y)增大,c(Y配离子)减小,则P点状态Y配离子的解离速率>生成速率,D错误。4.(2024·海南卷改编)H2S在生态系统的硫循环中不可或缺。298K,101kPa时,水溶液中-2价S不同形态的分布分数如图所示,下列说法不正确的是()A.线b表示HS-的分布分数B.298K时,Na2S的pKh2约为7.0C.1.0L1mol·L-1的NaOH溶液吸收H2S(g)的量大于1molD.可以向燃气中掺入微量H2S(g)以示警燃气泄漏答案D解析硫化氢气体有毒,所以不能向燃气中掺入微量硫化氢气体以示警燃气泄漏,否则燃气泄漏时可能发生意外事故,D错误。5.(2023·新课标卷)向AgCl饱和溶液(有足量AgCl固体)中滴加氨水,发生反应Ag++NH3[Ag(NH3)]+和[Ag(NH3)]++NH3[Ag(NH3)2]+,lg[c(M)/(mol·L-1)]与lg[c(NH3)/(mol·L-1)]的关系如下图所示(其中M代表Ag+、Cl-、[Ag(NH3)]+或[Ag(NH3)2]+)。下列说法错误的是()A.曲线Ⅰ可视为AgCl溶解度随NH3浓度变化曲线B.AgCl的溶度积常数Ksp=c(Ag+)·c(Cl-)=10-9.75C.反应[Ag(NH3)]++NH3[Ag(NH3)2]+的平衡常数K的值为103.81D.c(NH3)=0.01mol·L-1时,溶液中c{[Ag(NH3)2]+}>c{[Ag(NH3)]+}>c(Ag+)答案A解析氯化银饱和溶液中银离子和氯离子的浓度相等,向饱和溶液中滴加氨水,溶液中银离子浓度减小、氯离子浓度增大、一氨合银离子浓度增大,继续滴加氨水,一氨合银离子浓度增大的幅度小于二氨合银离子的,则曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示二氨合银离子、一氨合银离子、银离子、氯离子随氨气浓度对数变化的曲线。氨的浓度较小时AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq),浓度较大时AgCl(s)+2NH3[Ag(NH3)2]+(aq)+Cl-(aq),氯化银的溶解度曲线应与氯离子的曲线吻合,即为曲线Ⅳ,A错误;由题图可知,c(NH3)=10-1mol·L-1时,c(Cl-)=10-2.35mol·L-1,c(Ag+)=10-7.40mol·L-1,则氯化银的溶度积为10-2.35×10-7.40=10-9.75,B正确;由题图可知,氨分子浓度对数为-1时,溶液中二氨合银离子和一氨合银离子的浓度分别为10-2.35mol·L-1和10-5.16mol·L-1,则[Ag(NH3)]++NH3[Ag(NH3)2]+的平衡常数K=eq\f(c{[Ag(NH3)2]+},c{[Ag(NH3)]+}·c(NH3))=eq\f(10-2.35,10-5.16×10-1)=103.81,C正确;由题图可知,c(NH3)=0.01mol·L-1时,溶液中c{[Ag(NH3)2]+}>c{[Ag(NH3)]+}>c(Ag+),D正确。6.(2023·全国乙卷)一定温度下,AgCl和Ag2CrO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是()A.a点条件下能生成Ag2CrO4沉淀,也能生成AgCl沉淀B.b点时,c(Cl-)=c(CrOeq\o\al(2-,4)),Ksp(AgCl)=Ksp(Ag2CrO4)C.Ag2CrO4+2Cl-2AgCl+CrOeq\o\al(2-,4)的平衡常数K=107.9D.向NaCl、Na2CrO4均为0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液,先产生Ag2CrO4沉淀答案C解析根据题图,由点(1.7,5)可得到Ag2CrO4的溶度积Ksp(Ag2CrO4)=c2(Ag+)·c(CrOeq\o\al(2-,4))=(1×10-5)2×1×10-1.7=10-11.7,由点(4.8,5)可得到AgCl的溶度积Ksp(AgCl)=c(Ag+)·c(Cl-)=1×10-5×1×10-4.8=10-9.8。a点在两曲线上方,此时AgCl和Ag2CrO4的离子积均小于其对应的溶度积Ksp,二者不会生成沉淀,A错误;Ksp(AgCl)与Ksp(Ag2CrO4)不相同,B错误;该反应的平衡常数K=eq\f(c(CrOeq\o\al(2-,4)),c2(Cl-))=eq\f(c(CrOeq\o\al(2-,4))·c2(Ag+),c2(Cl-)·c2(Ag+))=eq\f(Ksp(Ag2CrO4),Keq\o\al(2,sp)(AgCl))=eq\f(1×10-11.7,(1×10-9.8)2)=1×107.9,C正确;向NaCl、Na2CrO4均为0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO3溶液,开始沉淀时所需要的c(Ag+)分别为10-8.8mol·L-1和10-5.35mol·L-1,说明此时沉淀Cl-需要的银离子浓度更低,故先沉淀的是AgCl,D错误。7.(2023·湖南卷)常温下,用浓度为0.0200mol·L-1的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.0200mol·L-1的HCl和CH3COOH的混合溶液,滴定过程中溶液的pH随ηeq\b\lc\(\rc\)(\a\vs4\al\co1(η=\f(V(标准溶液),V(待测溶液))))的变化曲线如图所示。下列说法错误的是()A.Ka(CH3COOH)约为10-4.76B.点a:c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)C.点b:c(CH3COOH)<c(CH3COO-)D.水的电离程度:a<b<c<d答案D解析NaOH溶液和HCl、CH3COOH混酸反应时,先与强酸反应,然后再与弱酸反应,由滴定曲线可知,a点时NaOH溶液和HCl恰好完全反应生成NaCl和水,CH3COOH未发生反应,溶质成分为NaCl和CH3COOH;b点时NaOH溶液反应掉一半的CH3COOH,溶质成分为NaCl、CH3COOH和CH3COONa;c点时NaOH溶液与CH3COOH恰好完全反应,溶质成分为NaCl、CH3COONa;d点时NaOH过量,溶质成分为NaCl、CH3COONa和NaOH。由分析可知,a点时溶质成分为NaCl和CH3COOH,c(CH3COOH)=0.0100mol·L-1,c(H+)=10-3.38mol·L-1,Ka(CH3COOH)=eq\f(c(H+)·c(CH3COO-),c(CH3COOH))≈eq\f(10-3.38×10-3.38,0.01)=10-4.76,A正确;a点溶液为等浓度的NaCl和CH3COOH混合溶液,存在守恒c(Na+)=c(Cl-)=c(CH3COOH)+c(CH3COO-),B正确;b点溶液中含有NaCl及等浓度的CH3COOH和CH3COONa,由于pH<7,溶液显酸性,说明CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度,则c(CH3COOH)<c(CH3COO-),C正确;c点溶液中CH3COO-水解促进水的电离,d点碱过量,会抑制水的电离,则水的电离程度c>d,D错误。8.(2023·北京卷)利用平衡移动原理,分析一定温度下Mg2+在不同pH的Na2CO3体系中的可能产物。已知:①图1中曲线表示Na2CO3体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系。②图2中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合c(Mg2+)·c2(OH-)=Ksp[Mg(OH)2];曲线Ⅱ的离子浓度关系符合c(Mg2+)·c(COeq\o\al(2-,3))=Ksp(MgCO3)[注:起始c(Na2CO3)=0.1mol·L-1,不同pH下c(COeq\o\al(2-,3))由图1得到]。下列说法不正确的是()A.由图1,pH=10.25,c(HCOeq\o\al(-,3))=c(COeq\o\al(2-,3))B.由图2,初始状态pH=11、lg[c(Mg2+)]=-6,无沉淀生成C.由图2,初始状态pH=9、lg[c(Mg2+)]=-2,平衡后溶液中存在c(H2CO3)+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(COeq\o\al(2-,3))=0.1mol·L-1D.由图1和图2,初始状态pH=8、lg[c(Mg2+)]=-1,发生反应:Mg2++2HCOeq\o\al(-,3)=MgCO3↓+CO2↑+H2O答案C解析从图1可以看出pH=10.25时,碳酸氢根离子与碳酸根离子浓度相同,A正确;从图2可以看出pH=11、lg[c(Mg2+)]=-6时,该点位于曲线Ⅰ和曲线Ⅱ的下方,不会产生碳酸镁沉淀或氢氧化镁沉淀,B正确;从图2可以看出pH=9、lg[c(Mg2+)]=-2时,该点位于曲线Ⅱ的上方,会生成碳酸镁沉淀,根据元素守恒,溶液中c(H2CO3)+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(COeq\o\al(2-,3))<0.1mol·L-1,C错误;pH=8时,溶液中主要含碳微粒是HCOeq\o\al(-,3),pH=8、lg[c(Mg2+)]=-1时,该点位于曲线Ⅱ的上方,会生成碳酸镁沉淀,因此反应的离子方程式为Mg2++2HCOeq\o\al(-,3)=MgCO3↓+H2O+CO2↑,D正确。9.(2022·山东高考)工业上以SrSO4(s)为原料生产SrCO3(s),对其工艺条件进行研究。现有含SrCO3(s)的0.1mol·L-1、1.0mol·L-1Na2CO3溶液,含SrSO4(s)的0.1mol·L-1、1.0mol·L-1Na2SO4溶液。在一定pH范围内,四种溶液中lg[c(Sr2+)/mol·L-1]随pH的变化关系如图所示。下列说法错误的是()A.反应SrSO4(s)+COeq\o\al(2-,3)(aq)SrCO3(s)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)的平衡常数K=eq\f(Ksp(SrSO4),Ksp(SrCO3))B.a=-6.5C.曲线④代表含SrCO3(s)的1.0mol·L-1Na2CO3溶液的变化曲线D.对含SrSO4(s)且Na2SO4和Na2CO3初始浓度均为1.0mol·L-1的混合溶液,pH≥7.7时才发生沉淀转化答案D解析硫酸是强酸,溶液pH变化,溶液中硫酸根离子浓度几乎不变,则含硫酸锶固体的硫酸钠溶液中锶离子的浓度几乎不变,pH相同时,溶液中硫酸根离子浓度越大,锶离子浓度越小,所以曲线①代表含硫酸锶固体的0.1mol·L-1硫酸钠溶液的变化曲线,曲线②代表含硫酸锶固体的1.0mol·L-1硫酸钠溶液的变化曲线;碳酸是弱酸,溶液pH减小,溶液中碳酸根离子浓度越小,锶离子浓度越大,pH相同时,1.0mol·L-1碳酸钠溶液中碳酸根离子浓度大于0.1mol·L-1碳酸钠溶液中碳酸根离子浓度,则曲线③表示含碳酸锶固体的0.1mol·L-1碳酸钠溶液的变化曲线,曲线④表示含碳酸锶固体的1.0mol·L-1碳酸钠溶液的变化曲线。反应SrSO4(s)+COeq\o\al(2-,3)(aq)SrCO3(s)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)的平衡常数K=eq\f(c(SOeq\o\al(2-,4)),c(COeq\o\al(2-,3)))=eq\f(c(SOeq\o\al(2-,4))·c(Sr2+),c(COeq\o\al(2-,3))·c(Sr2+))=eq\f(Ksp(SrSO4),Ksp(SrCO3)),A正确;由分析可知,曲线①代表含硫酸锶固体的0.1mol·L-1硫酸钠溶液的变化曲线,则硫酸锶的溶度积Ksp(SrSO4)=10-5.5×0.1=10-6.5,温度不变,溶度积不变,则溶液中SOeq\o\al(2-,4)的浓度为1.0mol·L-1时,锶离子的浓度为eq\f(10-6.5,1.0)mol·L-1=10-6.5mol·L-1,则a为-6.5,B正确;以曲线②④的交点(6.9,-6.5)为界分析可知,当pH>6.9时可发生沉淀转化,D错误。10.(2022·辽宁高考)甘氨酸(NH2CH2COOH)是人体必需氨基酸之一。在25℃时,NHeq\o\al(+,3)CH2COOH、NHeq\o\al(+,3)CH2COO-和NH2CH2COO-的分布分数eq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(如δ(A2-)=\f(c(A2-),c(H2A)+c(HA-)+c(A2-))))与溶液pH关系如图。下列说法错误的是()A.甘氨酸具有两性B.曲线c代表NH2CH2COO-C.NHeq\o\al(+,3)CH2COO-+H2ONHeq\o\al(+,3)CH2COOH+OH-的平衡常数K=10-11.65D.c2(NHeq\o\al(+,3)CH2COO-)<c(NHeq\o\al(+,3)CH2COOH)·c(NH2CH2COO-)答案D解析NH2CH2COOH中存在—NH2和—COOH,所以溶液既有酸性又有碱性,故A正确;氨基具有碱性,在酸性较强时会结合氢离子,羧基具有酸性,在碱性较强时与氢氧根离子反应,故曲线a表示NHeq\o\al(+,3)CH2COOH的分布分数随溶液pH的变化,曲线b表示NHeq\o\al(+,3)CH2COO-的分布分数随溶液pH的变化,曲线c表示NH2CH2COO-的分布分数随溶液pH的变化,故B正确;NHeq\o\al(+,3)CH2COO-+H2ONHeq\o\al(+,3)CH2COOH+OH-的平衡常数K=eq\f(c(NHeq\o\al(+,3)CH2COOH)·c(OH-),c(NHeq\o\al(+,3)CH2COO-)),25℃时,根据曲线a、b交点坐标(2.35,0.50)可知,pH=2.35时,c(NHeq\o\al(+,3)CH2COO-)=c(NHeq\o\al(+,3)CH2COOH),则K=c(OH-)=eq\f(Kw,c(H+))=10-11.65,故C正确;由C项分析可知,eq\f(c(NHeq\o\al(+,3)CH2COOH),c(NHeq\o\al(+,3)CH2COO-))=eq\f(10-11.65,c(OH-)),根据曲线b、c交点坐标(9.78,0.50)分析可得电离平衡NHeq\o\al(+,3)CH2COO-NH2CH2COO-+H+的电离常数K1=10-9.78,eq\f(c(NH2CH2COO-),c(NHeq\o\al(+,3)CH2COO-))=eq\f(K1,c(H+))=eq\f(10-9.78,c(H+)),则eq\f(c(NHeq\o\al(+,3)CH2COOH),c(NHeq\o\al(+,3)CH2COO-))×eq\f(c(NH2CH2COO-),c(NHeq\o\al(+,3)CH2COO-))=eq\f(10-11.65,c(OH-))×eq\f(10-9.78,c(H+))<1,即c2(NHeq\o\al(+,3)CH2COO-)>c(NHeq\o\al(+,3)CH2COOH)·c(NH2CH2COO-),故D错误。11.(2025·陕西部分学校联考)25℃时,某混合溶液中c(HCN)+c(CN-)=0.1mol·L-1,lgc(HCN)、lgc(CN-)、lgc(H+)和lgc(OH-)随pH变化的关系如图所示,Ka为HCN的电离常数。下列说法错误的是()A.N点时,c(H+)=eq\r(Ka×c(HCN))B.N点→P点过程中,水的电离程度逐渐增大C.P点时,若溶液为HCN与NaCN的混合溶液,则此时c(Na+)<c(HCN)D.该溶液中,c(CN-)=eq\f(0.1Ka,c(H+)+Ka)mol·L-1答案C解析随着pH的增大,lgc(HCN)、lgc(H+)逐渐减小,lgc(CN-)、lgc(OH-)逐渐增大,25℃、pH=7时,lgc(H+)=lgc(OH-),故M点、O点所在曲线代表lgc(H+),O点、Q点所在曲线代表lgc(OH-),N点、P点所在曲线代表lgc(CN-),P点、Q点所在曲线代表lgc(HCN)。N点时,c(H+)=c(CN-),Ka=eq\f(c(H+)c(CN-),c(HCN))=eq\f(c2(H+),c(HCN)),故c(H+)=eq\r(Ka×c(HCN)),A正确;N点→P点过程中,c(CN-)增大,CN-水解促进水的电离,故水的电离程度逐渐增大,B正确;P点时,c(HCN)=c(CN-),c(H+)<c(OH-),若溶液为HCN与NaCN的混合溶液,根据电荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(CN-)+c(OH-),即c(Na+)+c(H+)=c(HCN)+c(OH-),则此时c(Na+)>c(HCN),C错误;该溶液中,c(HCN)+c(CN-)=0.1mol·L-1,又Ka=eq\f(c(H+)×c(CN-),c(HCN)),联立两式并化简整理可得出c(CN-)=eq\f(0.1Ka,c(H+)+Ka)mol·L-1,D正确。12.(2025·福建省泉州市第五中学高三质检)已知草酸(H2C2O4)为二元弱酸,在室温下,向一定浓度的草酸溶液中逐滴加入一定浓度的KOH溶液,溶液中H2C2O4、HC2Oeq\o\al(-,4)、C2Oeq\o\al(2-,4)三种微粒分别在三者中所占的物质的量分数(δ)与溶液pH的关系如图所示。下列说法中正确的是()A.室温时,K2C2O4的水解平衡常数Kh=10-12.7B.当溶液pH=4.27时,c(K+)>3c(C2Oeq\o\al(2-,4))C.当溶液pH=1.3时,eq\f(c(HC2Oeq\o\al(-,4)),c(C2Oeq\o\al(2-,4)))≈103D.A点溶液加水稀释,则水的电离程度减小答案C解析pH=4.27时,c(HC2Oeq\o\al(-,4))=c(C2Oeq\o\al(2-,4)),此时H2C2O4的电离平衡常数Ka2=eq\f(c(H+)·c(C2Oeq\o\al(2-,4)),c(HC2Oeq\o\al(-,4)))=c(H+)=10-4.27,则Kh=eq\f(Kw,Ka2(H2C2O4))=eq\f(10-14,10-4.27)=10-9.73,A错误;pH=4.27时,溶液为K2C2O4、KHC2O4的混合液,此时c(C2Oeq\o\al(2-,4))=c(HC2Oeq\o\al(-,4)),根据电荷守恒可得c(K+)+c(H+)=2c(C2Oeq\o\al(2-,4))+c(HC2Oeq\o\al(-,4))+c(OH-),又c(H+)>c(OH-),则c(K+)<3c(C2Oeq\o\al(2-,4)),B错误;由Ka2的表达式可知,eq\f(c(HC2Oeq\o\al(-,4)),c(C2Oeq\o\al(2-,4)))=eq\f(c(H+),Ka2)=eq\f(10-1.3,10-4.27)≈103,C正确;A点溶液呈酸性,抑制水的电离,加水稀释时,溶液中c(H+)减小,水的电离程度增大,D错误。13.(2025·宁夏六盘山高级中学高三质检)常温下,用0.2mol·L-1盐酸滴定25.00mL0.2mol·L-1NH3·H2O溶液,所得溶液pH、NHeq\o\al(+,4)和NH3·H2O的物质的量分数与滴加盐酸体积的关系如图所示。下列说法不正确的是()A.曲线①代表φ(NH3·H2O),曲线②代表φ(NHeq\o\al(+,4))B.当溶液显中性时,滴入盐酸的体积小于25mLC.NH3·H2O的电离常数的数量级为10-4D.a点溶液中存在c(NHeq\o\al(+,4))=c(NH3·H2O)>c(Cl-)答案C解析往氨水中加入盐酸,随着滴加盐酸的体积变化,溶液pH的变化有一个突变过程,NH3·H2O逐渐与盐酸反应生成氯化铵和水,NH3·H2O含量下降,为曲线①,NHeq\o\al(+,4)的含量逐渐上升,为曲线②,A正确。当盐酸和氨水恰好反应生成氯化铵和水时,消耗盐酸25mL,溶液显酸性;当溶液显中性时,溶液中存在氯化铵、NH3·H2O,滴入盐酸的体积小于25mL,B正确。NH3·H2O的电离常数表达式是Kb=eq\f(c(OH-)·c(NHeq\o\al(+,4)),c(NH3·H2O)),当NHeq\o\al(+,4)与NH3·H2O含量均为50%时,c(NHeq\o\al(+,4))=c(NH3·H2O),此时pH=9.26,常温下,pOH=14-9.26=4.74,则Kb=10-4.74,则NH3·H2O的电离常数的数量级为10-5,C错误。a点溶液呈碱性,c(OH-)>c(H+),且c(NHeq\o\al(+,4))=c(NH3·H2O),根据电荷守恒:c(H+)+c(NHeq\o\al(+,4))=c(Cl-)+c(OH-),所以存在c(NHeq\o\al(+,4))=c(NH3·H2O)>c(Cl-),D正确。14.(2025·浙江省浙南名校联盟高三联考)25℃时,用NaOH溶液分别滴定弱酸HA、CuSO4、FeSO4三种溶液,pM随pH变化关系如图所示[p表示负对数,M表示eq\f(c(HA),c(A-))、c(Cu2+)、c(Fe2+)],已知Ksp[Cu(OH)2]<Ksp[Fe(OH)2],溶液中离子浓度<10-5mol·L-1可以认为已经除去。下列有关分析不正确的是()A.Ksp[Fe(OH)2]=10-15B.调整溶液的pH=7,可除去工业废水中的Cu2+C.a点对应的pM=3D.Fe(OH)2固体难溶解于HA溶液答案D解析Cu(OH)2、Fe(OH)2的结构相似,二者的pM随pH的变化曲线应该是平行线,故③代表滴定HA溶液的变化关系,根据曲线③pM=0时,溶液的pH=5.0,可得Ka(HA)=10-5;根据曲线①pM=0时,溶液的pH=4.2,可得Ksp=10-19.6;根据曲线②pM=0时,溶液的pH=6.5,可得Ksp=10-15,Cu(OH)2更难溶,故①②分别代表滴定CuSO4溶液、FeSO4溶液的变化关系,且Ksp[Cu(OH)2]=10-19.6,Ksp[Fe(OH)2]=10-15。根据分析可知A正确;由分析可知Ksp[Cu(OH)2]=10-19.6,pH=7时溶液中c(Cu2+)=10-5.6mol·L-1,小于10-5mol·L-1,B正确;a点时c(Fe2+)=eq\f(c(HA),c(A-)),即eq\f(Ksp[Fe(OH)

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