2026年高考化学复习：主观题突破3 化学键、杂化方式与空间结构 分子结构与性质

主观题突破3化学键、杂化方式与空间结构分子结构与性质

皇盘点核心知识

(一)化学键

1.化学键的存在

‘离子铺”存在王…离子华合物一

不同利原子间|——1

极性铀-存在于一共价化合物

华「共价健

谕(包含配

位键)扉极性铀一存在于一

同4原子间匚非金属单质

..金属键查好金属晶体

2.共价键

(1)共价键的分类

分类依据类型

形成共价键的原子轨键电子云””重叠

道重叠方式

键电子云””重叠

形成共价键的电子对键共用电子对偏移

是否偏移

键共用电子对偏移

____键原子间有一一共用电子对

原子间共用电子对的

—键原子间有一一共用电子对

数目

____键原子间有一一共用电子对

说明相同原子之间形成的共价键可以是非极性键也可以是极性键，如。2中的共价键是非极性键，而。3

中的共价键是极性键。

(2)配位键

①配位键是一种特殊的共价键，也具有共价键的特征一方向性和饱和性。

配位键②形成条件：成键原子一方有孤电子对，另一方有空轨道。

③表示方法：常用“A-B”表示配位键

通常把金属离子或原子与某些分子或离子以配位键结合形成的化合物称为配

合物。

配合物内界外界

中心孱位数

配位原子

多齿配体一个配体中有两个或两个以上的配位原子

说明①一般来说，配合物内界与外界之间为离子键，电荷相互抵消。②配体可能有多个配位原子，与中

心原子形成螯合物。以铜离子与乙二胺形成的配离子为例：

ICu|

IMJ/\—CH』

H2NNH2

(3)部分原子的常见成键数目

常见成

原子举例

键数目

H、F、C11一H、一F、—C1

1,\/

C、Si4珠―c=c

、/\、-c=c-

()

N3或4?H()—N

1X

H—N—H、()

()

)

P3或5H/\

HOOH

H—P—H、OH

()

021

一0—、-(、o=c=o

()

2或41

So—s-

或6II1

—s—>s—、()

(4)共价键对物质化学性质的影响

①共价键的强弱对物质稳定性的影响

键能越入，键长越短，分子越稳定。

②共价键的极性对叛酸酸性的影啊

键的极性对粉酸酸性大小的影响实质是通过改变粉基中羟基的极性而实现的，叛基中羟基的极性越大,

越容易电离出HI则竣酸的酸性越强。

注意与竣基相连的基团会影响竣基中羟基的极性。

i.烷基是推电子基团，烷基越长推电子效应越大，使陵基中的羟基的极性越小，竣酸的酸性越弱；

通与竣基相邻的共价键的极性越大，通过传导作用使竣基中羟基的极性越大，则竣酸的酸性越强。

(二)杂化方式与空间结构大兀键

1.价层电子对互斥模型

(1)公式

价层电子对数=1x(中心原子的价电子数+每个配位原子提供的价电子数x〃土电荷数)。

(2)注意事项

①O、S作中心原子提供一个价目子，作配位原子不提供价电子。

②当出现单电子时，单电子算一对。如价层电子对数为44。

③该公式适用范围：AB”型分子或AB好型离子。

2.VSEPR模型与中心原子杂化方式的关系

中心原微粒的

常见VSEPR孤电子

子的杂空间迁移

微粒模型对数

化方式结构

NH］、BH*、

CH

4P0广、CIO；

H20H2S

NHJH3O,NF3

SO3、NO*、

BFj

CO歹、HCHO

SO2NOJ

CO2CS2

注意原子总数相同、价电子总数相同的分子(或离子)互为等电子体。等电子体具有相同的结构特征(空间

结构和化学键类型)及相近的性质。

3.中心原子的成键特点与杂化方式的关系

I

一F।

(1)单键C、N、0(I、—、—O—)：____杂化。

(2)双犍C、N、0(/\、、/)：杂化。

⑶“=C="：杂化。

(4)三犍C、N(—C三C—、一ON)：杂化。

4.共辐大兀键

(1)形成条件

①中心原子采取sp或者sp2杂化。

②参与形成大兀键的多个原子应在同一平面或同一直线上。

(2)大工键共用电子数的分析方法

①大键中共用电子的数目等于垂直于分子或离子平面的p轨道中的电子数目总和。

②判断出中心原子的杂化方式，并画出价层电子轨道表示式。未参与成键的杂化轨道，优先填充两个

电子，形成孤电子对，杂化轨道中的电子不参与形成大兀键。

③根据配位原子的价层电子轨道表示式，判断配位原子中未参与成键且垂直该分子或离子平面的p轨

道中电子数目(单电子优先形成兀键)。

例推测NO］中的大兀键为o

思路分析根据价层电子对互斥模型判断NO］为平面三角形结构，中心原子N为sp?杂化，与3个O原子

形成三个"键，氮原子上的一对电子与3个O原子中的单电子及一个外来电子形成大兀键。则大兀键的电子

总数为2+3+1=6,表示为四。

5.键角大小的比较原因解释

(1)依据杂化方式和空间结构比较

键角大小规律：百线形,平面三角形,正四面体形〉三角锥形,V形。

(2)杂叱方式相同，孤电子对数不同

键角大小规律：中心原子上孤电子对数越多，孤电子对对成键电子对的斥力,键角。

(3)中心原子不同，配位原子相同

键角大小规律：中心原子的电负性越大，键角0

(4)中心原子相同，配位原子不同

键角大小规律：配位原子的电负性越大，键角o

(三)分子结构与性质

1.分子结构与分子极性的关系

非极性分子

t

单质一►正、负电中心重合--结构对称

tt

双原子分子多原子分子

化合匕一正、负电中心不重合一结构不对称

极足分子

2.物质的溶解性比较答题模板

(1)“相似相溶”规律

非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂。

(2)氢健对溶解性的影响

与水形成分子间氢键有利于溶质在水中溶解，溶质分子内形成氢键时不利于溶质在水中溶解。

(3)溶质与水发生反应对溶解性的影响

如果溶质与水发生化学反应，可增大其溶解度。

3.晶体类型与熔、沸点比较答题模板

⑴不司类型晶体熔、沸点比较

不同类型晶体的熔、沸点高低的一般规律：共价晶体〉离子晶体〉分子晶体。

⑵同为分子晶体

一般先看氢键，后看范德华力，最后看分子的极性。

(3)同为共价晶体

看共价键的强弱，取决于键长，即成键原子半径大小。

(4)同为离子晶体

看离子键(或晶格能)的强弱，取决于阴、阳离子半径的大小和所带电荷数。

(5)同为金属晶体

看金属键的强弱，取决于金属阳离子的半径和所带电荷数。

皇精练高考真题

U2024•浙江1月选考，17(3)］已知：

?V

SH()—S—OH

Z、II

()O+H2O—»OO

①HzN—NH2+H+—HzN—NH*其中一N%的N原子杂化方式为；比较键角Z

HNH：HzN—NHz中的一NHz(填或"=")HzN—NH]中的一NH],请说明理

由O

②将HNO3与SO3按物质的量之匕1：2发生化合反应生成A,测得A由2种微粒构成，其中之一是

NO1比较氧化性强弱：NO。HNOM填“>”“v”或“=”)：写出A中阴离子的结构

式O

2.[2024•浙江6月选考，17(3)]化合物HA、HB、HC和HD的结构如图。

SeSOO

IIIIIIII

RO-C-OHRO-C-OHRO-C-OHRO-C-SH

HAHBHCHD

①HA、HB和HC中羟基与水均可形成氢键(一O—H…0%),按照氢键由强到弱对三种酸排

序：,请说明理由：o

②已知HC、HD钠盐的碱性：NaONaD,请从结构角度说明理由：。

3.[2024・北京，15(2)]SnCL和SnCL是锡的常见氯化物，SnCL可被氧化得到SnCk

Cl

0Vq/SnI

Cl约120°ClCI

①SnCL分子的VSEPR模型名称是

②SnCL的Sn—Cl键是由锡的轨道与氯的3P轨道重叠形成G键。

4.[2024•全国甲卷，35(2)(3)(4)](2)CaC2俗称电石，该化合物中不存在的化学键类型为

(填标号)。

a.离子键b.极性共价键

c.非极性共价键d.配位键

CH

I3

~ESi3n

I

(3)一种光刻胶薄膜成分为聚甲基硅烷H,其中电负性最大的元素是,

硅原子的杂化轨道类型为o

(4)早在青铜器时代，人类就认识了锡。锡的卤化物熔点数据如下表，结合变化规律说明原

因：。

物质

SnF4SnCl4SnBnSnh

熔点/℃442-3429143

5.[2021河北,17(3)(4)](3)已知有关氮、磷的单键和三键的键能(kJ-moH)如表:

N-NN=NP—PP三P

193946197489

从能量角度看，氮以N2而白磷以P4（结构式可表示为）形式存在的原因是

（4）已知KH2PO2是次磷酸的正盐，H3PO2的结构式为一________________,其中P采取

杂化方式。

6.[2020•山东，17（2）]NH3,PH3、AsH,的沸点由高到低的顺序为（填化学式，下同），还原性

由强到弱的顺序为,键角由大到小的顺序为0

7.[2022・广东，20（2"）]⑵H?Se的沸点低于H2O,其原因是。

⑸硒的两种含氧酸的酸性强弱为H?SeO4（填或"v"）H?SeO3。研究发现，给小鼠喂食适量硒

酸钠（NazSeO。可减轻重金属铭引起的中毒。SeO^的空间结构为。

答案精析

盘点核心知识

(-)

2.(Do头碰头冗肩并肩极性发生非极性不发生

单一个双两个三三个

(4)①大短

(-)

l.(2)O6

2.sp3正四面体形0正四面体形sp3四面体形2

V形sp3四面体形1三角锥形sp2平面三角形0平面三角形sp2平面三角形1V形sp

直线形

0直线形

3.⑴sp3(2)sp2(3)sp(4)sp

4例nJ

5.(2)越大越小(3)越大(4)越小

精练高考真题

L①sp3<—NFh中心原子上有孤电子对，孤电子对对成键电子对排斥力大，键角变小

'()()

IIII

(>—8—S—(>—H

III

②,L。。J

解析『NHz的中心原子价层电子对数为4,故杂化方式为sp?；-NHz中心原子价层电子对数为4,有

一个孤电子对，一NH1的中心原子价层电子对数为4,无孤电子对，又因为孤电子对对成键电子对的排斥

力大于成键电子对间的排斥力，故键角NHNH：H?N—NH?中的一NH2VH2N—NH］中的一NH］。②将

HNOi与SO,按物质的量之比1：2发生化合反应生成A,测得A由2种微粒构成，其中之一是NO。，则A

为NO2Hs2O7,NO1为硝酸失去一个OH,得电子能力更强，氧化性更强，故氧化性强弱：N0j>HNO3；

'()()

IIII

(>—S—()—S—(>—H

III

阴离子为HS20兀根据已知可知其结构式为L。()」。

2.@HC>HB>HA0、S、Se的电负性逐渐减小，键的极性：C=0>C=S>C=Se,使得HA、HB、H