2022年库伦分析法高频考点配套考试题及标准答案

2022年库伦分析法高频考点配套考试题及标准答案

一、单项选择题（每题2分，共20分）1.库伦分析法测定Cl⁻时，若电解液pH>10，最可能导致的误差是A.银阳极溶解过快B.氢氧根放电干扰C.氯气逸出损失D.电流效率>100%2.恒电流库伦滴定中，用于指示终点最常用的电化学方法是A.电位突跃B.电流突跃C.电导突跃D.库伦突跃3.在控制电位库伦分析中，对电量进行积分的经典硬件器件是A.机械计时器B.化学电量计C.模拟积分器D.数字电压表4.库伦法测定COD时，K₂Cr₂O₇过量部分用电解产生的Fe²⁺返滴定，该过程属于A.恒电位沉积B.恒电流库伦滴定C.动态库伦分析D.微分脉冲库伦法5.若某物质电极反应为2H⁺+2e⁻=H₂，其库伦滴定中电流效率降低最可能由于A.氧气还原B.氢气氧化C.溶剂电解D.电极钝化6.库伦滴定测定硫醇时，选用Br₂/Br⁻电对，其发生电极应选用A.Pt阳极B.Pt阴极C.Ag阳极D.Ag阴极7.控制电位库伦法测Cu²⁺，若沉积电位比-0.05V更负，最可能出现的干扰是A.H⁺还原B.O₂还原C.Cu⁺歧化D.NO₃⁻还原8.恒电流库伦滴定中，滴定剂生成速率与下列哪项无关A.电流强度B.电子转移数C.电极面积D.反应活化能9.库伦法测定水样中痕量As(Ⅲ)，最佳支持电解质为A.1molL⁻¹HClB.0.1molL⁻¹NaOHC.pH7PBSD.0.5molL⁻¹H₂SO₄+酒石酸10.微库伦法测定石油中总氯，燃烧产物进入滴定池后，池内发生的核心反应是A.Ag⁺+Cl⁻=AgClB.Ag+Cl⁻=AgCl+e⁻C.AgCl+e⁻=Ag+Cl⁻D.2Ag+Cl₂=2AgCl二、填空题（每题2分，共20分）11.库伦分析法定量基础是________定律，其数学表达式为________。12.恒电流库伦滴定中，电量Q=________，若电流I=2.00mA，电解时间t=180s，则Q=________C。13.控制电位库伦法测痕量Ag⁺，常加入过量________作为络合剂，使沉积电位________，以提高选择性。14.微库伦硫滴定池内，发生电极反应为I₃⁻+2e⁻=3I⁻，则每库伦电量可产生________molI₃⁻。15.库伦法测定COD，电流效率低于100%时，结果将________（偏高/偏低/不变）。16.库伦滴定中，若电极反应为Ce⁴⁺+e⁻=Ce³⁺，则生成1mmolCe⁴⁺所需电量为________C。17.库伦分析中，背景电流主要由________电流和________电流组成。18.控制电位库伦法测Cu²⁺，若电解液体积50mL，沉积电量9.65C，则Cu²⁺浓度为________mgL⁻¹。19.库伦滴定法测定水样中SO₂，以I₂为滴定剂，终点指示采用________电极对，突跃方向为电位________。20.微库伦氯测定仪中，燃烧管出口温度需保持在________℃以上，防止________冷凝堵塞管路。三、判断题（每题2分，共20分，正确打“√”，错误打“×”）21.库伦分析法无需标准溶液，因此不受滴定管体积误差影响。22.恒电流库伦滴定中，电流越大，终点指示越敏锐，故应尽量提高电流。23.控制电位库伦法测Bi³⁺时，若溶液存在Cu²⁺，可通过调节电位使Bi先沉积而Cu不干扰。24.库伦滴定中，若电极表面钝化，将导致电流效率升高。25.微库伦法测定总硫，滴定池内I₃⁻浓度下降即为终点信号。26.库伦法测定COD，K₂Cr₂O₇氧化有机物时，电流效率可视为100%。27.库伦滴定中，支持电解质仅用于提高电导，对电极反应无影响。28.库伦分析法的检出限主要由背景电流大小决定。29.控制电位库伦法测Ag⁺，若电解时间无限延长，可将Ag⁺完全沉积至零。30.微库伦氯测定中，AgBr沉淀的形成会降低指示电极灵敏度。四、简答题（每题5分，共20分）31.简述恒电流库伦滴定与经典容量滴定在原理与操作上的三点核心差异。32.说明控制电位库伦法测Cu²⁺时，为何需加入0.5molL⁻¹酒石酸并调节pH至3.5。33.库伦法测定COD时，如何实验验证电流效率是否接近100%？给出简要步骤。34.微库伦硫测定中，滴定池内为何采用双铂电极电流法指示终点？说明其信号变化特征。五、讨论题（每题5分，共20分）35.某水样含Cl⁻、Br⁻、I⁻各约10mgL⁻¹，讨论采用控制电位库伦法分别测定的可行性，并提出电位控制方案。36.恒电流库伦滴定中，若电极反应为2Br⁻=Br₂+2e⁻，但溶液存在还原性有机物，讨论电流效率随时间变化的规律及对策。37.微库伦氯测定仪在燃烧高浓度盐样品时，结果常偏高，试从燃烧、转移、滴定三环节分析原因并给出改进措施。38.结合绿色化学原则，比较库伦分析法与传统滴定法在环境友好性方面的优势与局限，并提出未来改进方向。标准答案与解析一、单项选择题1.B2.A3.C4.B5.C6.A7.A8.D9.D10.B二、填空题11.法拉第，Q=nF12.I·t，0.36013.EDTA，负移14.5.18×10⁻⁶15.偏低16.96.517.充电，法拉第18.63.519.铂-铂，突降20.900，AgCl三、判断题21√22×23√24×25√26×27×28√29×30√四、简答题31.恒电流库伦滴定以电解生成滴定剂取代手工加入，电量代替体积计量；无需标准溶液，通过精确计时与电流求n；终点用电流-电位突跃电信号判断，可自动化。32.酒石酸与Cu²⁺络合，使沉积电位负移避免H⁺还原；pH3.5既保证络合稳定又抑制Cu₂O沉淀，提高电流效率与选择性。33.取已知量纯有机物（如邻苯二甲酸氢钾）按相同步骤电解，理论电量Q理=ΔCOD×F×V/8，实测电量Q实，计算η=Q理/Q实×100%，η≥98%即认为效率接近100%。34.双铂电极加小恒压，终点前I₃⁻浓度高电流大；终点后I₃⁻被消耗电流骤降，形成明显突跃，灵敏度高且不受颜色干扰。五、讨论题35.三离子沉积电位差异明显：I⁻+0.54V、Br⁻+1.09V、Cl⁻+1.36V（vs.SCE）。可先在+0.70V恒电位沉积I₂于Pt网，测完后再+1.20V沉积Br₂，最后在+1.50V沉积Cl₂，分别记录三平台电量即可实现连续测定。36.初期Br₂生成速率恒定，有机物消耗Br₂使电流效率η随时间指数下降；可降电流密度、加预电解去除有机物、或采用脉冲间歇供电维持η>95%。37.高盐导致燃烧管盐霜堵塞，Cl⁻转移不完全；盐雾冷凝后进入滴定池额外消耗A