高考二轮复习（三）-同分异构体书写的思路及方法

高考二轮复习（三）.同分异构体书写的思路及方法

同分异构体

此类题目是高考的热点题型，一般考查限定条件下同分异构体书写，答题

时要注意分析限定条件的含义，弄清楚在限定条件下可以确定什么，再根

据分子式并针对可变因素书写各种符合要求的同分异构体。在书写有机化

合物的同分异构体时，一般都应以烷烧的同分异构体的书写为基础进行，

在书写时应注意以下两个问题：

（1）书写顺序

为保证在书写时不出现重复和遗漏，一般可遵循如下顺序：官能团类

型异构T碳骨架异构T官能团位置异构。

（2）书写的一般步骤

①“判类别”：根据有机化合物的分子组成判断其可能的类型异构（一

般可用通式判断）；

②“写碳链”：根据有机化合物的类型异构写出各类异构的可能的碳链

异构，书写规则为主链由长到短，支链由简到繁，位置由中心到两边，在

书写时应注意位置#称的结构应按同一种物质对待；

③“移官位”：一般是先写出不带官能团的炫的碳链异构，然后在各条

碳链上依次移动官能团的位置，在书写时同样应注意位置.对称的结构应按

同一种物质对待；

④“氢饱和”:按“碳四键”的原理（即碳原子应形成4个化学键），将

碳原子剩余的价键用氢原子去饱和，就可得到所有同分异构体的结构简式。

【看高考】

1.（07宁夏7）根据下表中泾的分子式排列规律，判断空格中度的同分异

构体数目是（）

12345678

CH4C2H4C3H8C4H8C6H12C7H6C8H16

A.3B,4C.5D.6

2.（09宁夏8）3-甲基戊烷的一氯代产物有（不考虑立体异构）（）

A.3种B.4种C.5种D.6种

3.（10宁夏8）分子式为的同分异构体共有（不考虑立体异构）（）

A.3种B.4种C.5种D.6种

4.（11宁夏8）分子式为CsHwCI的同分异构体共有（不考虑立体异构）（）

A.6种B.7种C.8种

D.9种

5.（12宁夏10）分子式为C5H疝且可与金属钠反应放出氢气的有机化合物有

（不考虑立体异构）A.5种B.6种C.7种D.8

种

6、（13全国新课标112）分子式为C5H1Q2的有机物在酸性条件下可水解为

酸和醇，若不考虑立体异构，这些醇和酸重新组合可形成的酯共有

A、15种B、28种C、32种D、40种

7.（14全国新II8.四绿

的一氯代物有

（）

A・3种B・4种C・5种D.6

种

8（14全国新课标I7）下列化合物中同分异构体数目最少的是（）

A.戊烷B.戊醇C.戊烯D.乙酸乙

酯

9.【2015新课标II卷理综化学】分子式为CsHM并能与饱和NaHCOs溶液反

应放出气体的有机物有（不含立体异构）（）

A.3种B.4种C.5种D.6种

10[2015海南化学】分子式为C4H1OO并能与金属钠反应放出氢气的有机物

有（不含立体异构）（）

A.3种B.4种C.5种D.6种

11.（2013•上海卷）写出与互为同分异构体，且一澳代物只有两种

的芳香泾的名称。

有机物同分异构体是有机化学中一个重要的概念，贯穿整个必修和选

修有机教材，纵观近几年高考，同分异构体的考察形式可在必修选择.题和

选修有机填空题中出现，依然是高考的重点、热点，同时也是学生的难点。

一、基本思路

定义：分子式相同，结构不同的化合物互称为同分异构体。

在中学阶段考察的结构不同有以下三种情况：

类别不，同，碳链不同，位置不同（环上支链及官能团），通常不考虑立体异

构。

因此同分异构体书写的基本思路为：类别异构T碳链异构T位置异构

1.类别异构（判断“它是谁”）

一般结合分子式和某些特殊性质判断结构中出现的官能团，从而确定“它

是谁"。

请根据下表中部分有机物分子通式和典型实例完成其可能的类别及区别它

们的特征性质：

【学生活动】

可.能的

组成通式特征性质典型实例

类别

烯煌CH2=CHCH3与

C=C使淡水和高镒酸钾/y2

IbC——CIU

CnH2n

褪色

为主链是4个碳的烷泾，接屈基，而我们已知丁烷有两种（正「烷、异「

烷）

3.位置异构（官能团或支链）

在每一种碳链异构上移动官能团，有两个或两个以上官能团时，先接

一个官能团，再接第二个，依次类推。书写中注意重复的异构体。（以CM2

分析）

如：上述题目中的CM。。可以改写为C4H9OH,一C4H9接羟基时一共有4种异

构现象。

二、常见题型的方法与技巧

【师生互动】通过典例找方法

[例1].分子式为C5HMeI的同分我的归纳：

异构体共有（不考虑立体异构）1.烷基异构法

（）熟记几种烷基异构

A.6种B.7种C.&种D.9烷烷基烷的一元

种取代物

【例2】.（2013•海南卷）下列烧在

CH4-CH31种

光照下与氯气反应，只生成一种一CH-c2H51种

氯代物的有（）C3H8-C3H72种

A.2-甲基丙烷B.环戊CM。-CH4种

烷C5H12-C5Hli8种

C.2,2-二甲基丁烷2.等效氨法

D.2,2-二甲基丙烷

【针对练1】.（2013•山东卷节选）已知B的结构简式如右图，

写出能B

与银氨溶液反应的B的同分异构体的结构简式为o

【针对练2].分子式是C8%。苯的同系物在苯环上的一硝基取代物的同分异

构体共有种

[例3].分子式为C4H8cI2的同分异3.二元取代物的同分异构体“固

构体有定移位”法

___________种（不考虑立体异构）：当主链或苯环上需要接上两个

官能团时，先.接一个官能团，再接

第二个，书写中注意重复的异构体，

[例4].二氯苯（C6H4c12）有3种同

还需注意两个官能团是否相同。

分异构体，四氯苯有_________种

4.换元法

（将H替代CI）

依据：烧分子中若有n个氢原子，

其中m个氢原子被取代的产物数目

与（n-m）个氢原子被同一原子或

原子团取代的产物数目相等。

从数学角度思维可使用排列组合的

方法：C62二C广2（因为C:二C」）

【针对练3】分子式为C4H8CIBr的同分异构体有种（不考虑立体

异构）

【针对统4】.分子式为C7H4cL且结构中同时含有某环、甲基的同分异构体

有种（不考虑立体异构）

【例5】.（1）已知分子式为CHO?5.酯类物质的同分异构体

的有机物可发生水解反应，则该有依据：酯类可以看成某酸与某醇的

机物的同分异构体有_________种酯化产物

（不考虑立体异构）。

答案：4种注意：甲酸某酯能发生银镜反应

（2）对甲基苯甲酸厂含有

苯环且属于酯类的同分异构体有

种（不考虑立体异构）。

答案：6种

【例6】.写出与“以，互为同分6.不饱和度法

异构体，且一黑代物只有两种的芳不饱和度又称缺氢指数。有机物分

香烧的名称。子中与碳原子相等的饱和烷妙相比

较，每减少2个氢原子，则有机物

的不饱和度增加1,用Q表示。当

Q=1时，分子结构中含有一个C=0

键或C=C键或单键构成的环；当

Q24时，分子结构中含有笨环的

可能性极大。

[针对统6].（2012•浙江高考）写出同时满足下列条件的D（C4H6。2）的所有

同分异构体的结构有种（不考虑立体异构）。a.属于酯类b.能

发生银镜反应

【例7】.（1）相对分子量为100的某燃，7.计算法

含有四个甲基的同分异构体有根据题给条件判断元素组

种成，计算原子个数，从而确

（2）某有机物的相对分子量大于110,小定分子式。

于150,其中C和H的质量分数之和为

51.52%,其余为氧元素，该有机物最多

含__________个孤基（X）结构

（3）单官能团有机化合物，只含碳、氢、

氧三种元素，相对分子质量为58,完全

燃烧时产生等物质的量的CO?和H20O它

可能的结构共有（不考虑立体异构）

（）

A.4种B.5种C.6种D.7

种

【巩固练】

1.分子式为C7H8的某有，机物，它能使酸性高镒酸钾溶液褪色，但不能与澳

水反应。在一定条件下与也完全加成，加成后其一氯代物的同分异构体有

（不考虑立体异构）（）

A.3种B.4种C.5种D.6种

2.某有机物A的分子式为C5H1002,已知A〜E

区1NaOH溶液

有如图转化关系，且D不与NaHCOs溶液反应，一回-口回

C、E均能发生银镜反应，则A的结构可能有（）

（不考虑立体异构）

A.2种B.3种C.4种D.5种

3.分子式为CsHiQ的酯在酸性条件下水解生成B和C,实验测得B和C的

相对分子质量相同，则A的结构最多有（）（不.考虑立体异构）

A.2种B.3种C.4种

种

4.分子式为GoHzoOz的酯，在一定条件下可发生

如图的转化过程：符合上述条件的酯的结构可有（）（不考虑立体异

构）

A.2种,B.4种C.6种D.8种

5.有机物甲是一种含有六元环结构的化合物，其分子式为C7H12O2,在酸性条

件下可以发生水解，且水解产物只有一种，又知甲分子中含有两个甲基，

则甲的可能结构有多少种？（）（不考虑立体异构）

A.7种B.8种C.9种D.10种

6.相对分子量为86的某烧，其结构中含有一个-CH?和4个-CH3,则该烧的

二氯代物有（）

A.5种B.6种C.7种D.8种

7.相对分子量为128的某有机物A,完全燃烧只生成CO?和凡0,若A含有一

个六碳环，且可与NaHCOs反应，则其环上一澳代物的数目为（)(不

考虑立体异构）

A.1种B.2种C.3种D.4种

8.组成结构可用氏.OCH5Cb表示的有机物共有（.）（不考虑立体异

构）

A.24种B.28种C.32种D.36种

9.1-氯丙烷与强碱的醇溶液共热后，生成的产物再与澳水反应，得到一种

有机物A,A的同分异构体（包括A）共有（）

A.3种B.4种C.5种D.6种

10.（2013.新课标全国卷II节选）I的同系物J比I相对分子质量小14,J

的同分异构体中能同时满足如下条件：共有种（不考虑立体异构）。

①苯环上只有两个取代基，②既能发生银钱反应，又2厂能

CHJ-CH-C-0-Q-CHO

和必

饱和NaHC（h溶液反应放出CO2c已知I的结构简式为：

附：近几年有机择题

1.（07宁夏8）下列除去杂质的方法正确的是（）

①除去乙烷中少量的乙烯：光照条件下通入CL,气液分离；

②除去乙酸乙酯中少量的乙酸：用饱和碳酸氢钠溶液洗涤，分液、干

燥、蒸储；

③除去C02中少量的S02：气体通过盛饱和碳酸钠溶液的洗气瓶；

@除去乙醇中少量的乙酸：加足量生石灰，蒸馆。

A.①②B.②④C.③④D.②③

2.（08宁夏）在①丙烯②氯乙烯③笨④甲莘四种有机化合物中，分子内所有

原子均在同一平面的是（）

A.①②B.②③C.③④D.②④

3.（08宁夏9）下列说法错误的是（）

A.乙醇和乙酸都是常用调.味•品的主要成分

B,乙醇和乙酸的沸点和熔点都比02H6、C2H4的沸点和熔点高

C.乙醇和乙酸都能发生氧化反应

D.乙爵和乙酸之间能发生酯化反应，酯化反应和皂化反应互为逆反应

4.（09宁夏9）下列化合物中既能使澳的四氯化炭溶液褪色，又能在光照

下与澳发生取代反应的是（）

A.甲苯B.乙醇C.丙烯D.乙烯

5.（10宁夏9）下列各组中的反应，属于同一反应类型的是（）

A.由澳丙烷水解制丙醇；由丙烯与水反应制丙醇

B.由甲苯硝化制对硝基甲苯；由甲苯氧化制苯甲酸

C,由氯代环己烷消去制环己烯；由丙烯加澳制1,2-二澳丙烷

D.由乙酸和乙醇制乙酸乙酯；由苯甲酸乙酯水解制苯甲酸和乙醇

6.（11宁夏9）下列反应中，属于取代反应的是

（）

①CH3cH=CHz+BrzjC&CHBrCHzBr

②CH3cH20H一产CHEH2+H2O

浓HSO

③CH3COOH+CH3cHzOHTXHCOOCH2cH3+H2O

…浓H,SO,

④C6H6+HN03F~*C6H5NO2+H2O

A.①②B..③④C.①③D.②④

A.C7H16B.C7H14O2C.C8H18D.C8H180

7、（13全国新II7）在一定条件下，动植物油脂与醇反应可制备生物柴油,

化学方程式如下：

R.COOCHaRiCOOR'H2OH

R2coO，H-3RQH催化剂AR2coOR，+：HOH

R3COOCH2R3coOR'