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时间75分钟,满分100分K-39Fe—56Cu一、选择题:本题共14小题,每小题3分,共42分。在每小题给出的四个选项中,只有一项是符合题目要求的。1.下列过程中无化学变化发生的是A.重油裂化B.燃放烟花C.电池放电D.沙里淘金2.下列化学用语或图示正确的是A.Fe位于元素周期表第4周期第VⅢB族B.基态Ge的简化电子排布式为[Ar]4s²C.甲醛分子的空间填充模型为Q□D.PCl₃的VSEPR模型名称为四面体形的是A.H—H键长小于H—Cl键长B.SiHCl₃的沸点高于SiC.SiHCl₃中Si的化合价为+2价A.1molPCl₃中P的价层电子对的数目为3NAC.常温下,1molH₂O中氢键的数目为2NAD.0.1mol·L-¹KOH溶液中,OH下列说法错误的是A.该物质的分子式为.C₁₇H₃₀N₂O₅C.该分子中含有5种官能团D.该物质完全水解可生成三种有机物第1页(共8页)②N6.下列对颜色变化的解释错误的是选项A将SO₂通入品红溶液中,红色褪去B向CuSO₄溶液中加入足量氨水,先生成蓝色沉淀,最后得深蓝色溶液与Cu²+的配位能力:C缩小平衡体系H₂(g)+I₂(g)—2HI(g)的体积,混合气体的颜色变深平衡发生逆向移动D光照新制氯水,黄绿色逐渐褪去7.原子序数依次增大的前四周期元素M、W、Y、X、Z组成的配合物的结构为X₃[Z(Y—M=W)₆]。W、Y、X位于不同周期,X是前四周期金属性最强的元素,基态Z³+的3d轨道达到半充满结构。下列说法错误的是B.X的氢化物为离子化合物C.(MW)₂分子中σ键与π键个数比为3:4D.X₃[Z(MW)₆]溶液可检验溶液中的Z²+8.下列实验设计合理的是可上下移品红NaOH 铁制铁制铜CuSO₄溶液C.制备SO₂并验证其漂白性胞参数为apm,设NA为阿伏加德罗常数的值下列说法错误的是A.Ce⁴+的配位数为8B.CeO₂晶体的密度g/cm³C.形成O²-空位的过程中,Ce的化合价降低D.若Ce+与Ce³+的个数比为1:3,则O²-空缺率为25%第2页(共8页)10.以K为原料制备化合物N的合成路线如下。KN下列说法正确的是A.K→L发生加成反应B.试剂Q为乙醛C.M中所有碳原子可能共面D.M→N的过程中有CH₃OH生成11.以含钴废料(主要成分为CoO、Co₂O₃,含少量Fe₂O₃、Al₂O₃、SiO₂、CaCO₃)为原料制备CoCO₃的流程如图所示。系列操作系列操作②酸性条件下氧化性强弱关系为Co³+>Cl₂,H₂O₂>Fe³+;下列说法错误的是B.试剂X可选用H₂O₂溶液C.滤渣Ⅱ的主要成分为Fe(OH)₃和A1(OH)₃12.将一种Ni—CuO电催化剂与Al电极组装成可充电电池,用于制备O₂或还原污水中的NO₃,其工作原理如图所示。已知电池放电时,水中的H+在Ni—CuO表面得电子成为氢原子,氢原子再与吸附在电催化剂表面的NO₃逐步反应生成NH₃。NH₃充电放电第3页(共8页)②N下列说法正确的是极区pH升高极电极反应为NO₃+8e⁻+6H₂O=NH₃+9OH-D.放电时,每1molNO₃被还原为NH₃,A1极质量减小72g13.在某偶联反应中引入氮宾插入过程,以得到C—N—C连接的二芳基胺(偶联产物)的机下列说法错误的是A.上述机理中Pd的化合价有2种B.f中含有极性键和配位键D.若甲为14.柠檬酸(用H₃A表示)是一种有机弱酸。25℃时,向柠檬酸钠溶液中逐滴加入稀盐酸,各种含A微粒的分布分数δ与pOH的关系如图所示[pOH=-1gc(OH-),δ(A³-)=A.曲线b代表δ(H₂A-)随pOHC.反应HA²-+H₃A2H₂A一的K=10¹.7二、非选择题:本题共4小题,共58分。15.(15分)亚硝基过硫酸钾{K₄[ON(SO₃)₂]₂,M=536g·mol-¹}是一种芳香族化合物的高效氧化剂;常温下为橙黄色晶体,易溶于水,微溶于乙醇,水溶液呈紫色;在酸性溶液中迅速分解,碱性溶液中分解较慢;在空气中不稳定,易分解生成N₂O。I.制备亚硝酸钠(NaNO₂)已知:①亚硝酸钠易潮解,易溶于水;②2NO+Na₂O₂=—2NaNO₂,2NO₂+③酸性条件下,NO或NOz能与MnO7反应生成NO₃和Mn²+。装置如下图(夹持装置略,装置气密性已检查)。N₂A溶液铜Na₂O₂CBEFⅡ.制备亚硝基过硫酸钾(K₄[ON(SO₃)₂]}②6[HON(SO₃)₂]²-+12K++2MnO-=—3K₄[ON(SO₃)₂]₂+2Mn实验步骤如下。步骤i.用分析天平称取2.0700gNaNO₂放入250mL步骤ii.滴加氨水使溶液的pH>10,再缓慢滴加75mL1.0mol·L-¹KMnO₄溶液。步骤i.过滤,将得到的紫红色滤液置于冰浴内的烧杯中,缓慢加入饱和KCl溶液,搅拌至析出橙黄色晶体。步骤iv.转移人布氏漏斗中抽滤,洗涤晶体后抽干,干燥后得到6.03g亚硝基过硫酸钾。(2)装置B中液体逐渐变为蓝色且Cu有剩余,则装置B中总反应的离子方程式为(3)若反应开始前未通人N₂,会导致NaNO₂中含有(填化学式)。第5页(共8页)②N配制1.0mol·L⁻¹KMnO₄溶液需要使用以下玻璃仪器中的(填仪器名称)。(5)抽滤主要装置如图示,步骤IV中使用抽滤,而不用过滤的原因是C.KOH溶液、乙醇D.乙醇、稀盐酸(6)实验Ⅱ中亚硝基过硫酸钾的产率为%。16.(14分)独居石精矿(磷铈镧矿)是一种稀土矿物,主要成分为LaPO₄、CePO₄,还含有少量SiO₂、Fe₂O₃、Al₂O₃等杂质。以独居石精矿为原料制备高纯La₂O₃、CeO₂的工艺流程如下:焙烧反萃取沉铈灼烧CeO₂水浸ii.“萃取”时的HA为磷酸二异辛酯,其化学式为(R为C₈H₁₇一)。(1)“焙烧”时,CePO₄发生反应的化学方程(2)“滤液”的主要溶质除Na[A1(OH)₄]外,还有(填化学式)。提高“水浸”速率的方法为(写出一条即可)。(3)“调pH”的目的是(4)已知:分配比100%。若该流程所处条件下D(Ce³+)=20,则向50mL含c(Ce³+)=0.008mol·L-1的水溶液中加入10mL萃取剂HA,充分振荡、静置后,萃取率为%。(6)取CeO₂粗产品ag,用足量稀硫酸溶解,冷却至室温后,定容得250mLCe(SO₄)₂溶液。取25.00mL溶液于锥形瓶中,用cmol·L-¹(NH₄)₂Fe(SO₄)₂标准溶液滴定,消耗标准溶液VmL。滴定反应为Fe²++Ce⁴+——Fe³++Ce³+。该产品中CeO₂的纯度为%(用含a、c、V的代数式表示)。若滴定后滴定管尖嘴产生了气泡,则测定17.(15分)研发降低空气中CO₂的含量及CO₂的再利用等技术成为研究热点。CO₂催化加氢转化为二甲醚(CH₃OCH₃)的反应过程如下:反应iii.2CH₃OH(g)—CH₃OCH₃(g)+H₂O(g)△H₃=—23.4kJ·mol-¹(2)若在容积为2L的恒容的密闭容器中只发生反应i,各物质的起始的物质的量分别为n(CO₂)=2mol,n(H₂)=5mol,10min后反应达到平衡状态时,n(H₂O)=1.6mol,则10min内H₂的平均反应速率为mol·L-1·min-¹,CO₂的平衡转化率为 0反应Ⅲ,测得CO₂的平衡转化率、CH₃OCH₃和CO的选择性[含碳物质A的选择性=随温度变化如图所示。第7页(共8页)②N①表示CO的选择性曲线是(填“L₁”“L₂”或“L₃”),曲线L₁随温度升高“先下②在270℃时,反应体系中n平(H₂):n平(H₂O)=,p平(CH₃OH)=kPa,反应Ⅲ的平衡常数Kp=[已知:。为用分压计算的平衡常数]。18.(14分)已知4,7-二氯喹啉(J)是合成四氨基喹啉类抗疟药物的重要中间体,其合成路线如下所示。G已知:①Et表示—CH₂CH₃;②喹啉环上的羟基与酚羟基的性质相似。(1)B的名称为;D中官能团的名称为◎(2)G生成H的第②步反应的化学方程式为;C→D的反应类型为(3)F与足量H₂加成后的产物分子中含有个不对称碳原子。(4)有机物K是I的同分异构体,满足下列条件的K的个数为oa.除苯环外,不存在其他环状结构,且苯环上有3个取代基。b.含—CN,且—CN直接连在苯环上。c.能与FeCl₃溶液发生显色反应。(5)已知:结合上述合成路线写出利用C制备1,3-二氯苯的合成路线:o第8页(共8页)化学参考答案及评分意见1.D【解析】重油裂化是将大分子烷烃分解为小分子烷烃,为化学变化,A不符合题意;燃放烟花时火药燃烧发生爆炸,是化学变化,B不符合题意;电池放电过程发生氧化还原反应,C不符合题意;沙里淘金是利用金的密度大,振荡时沙子上浮,金下沉而将二者分离,没有发生化学变化,D符合题意。名称为四面体形,D正确。性小于Cl,使SiHCl₃中∠Cl—Si—H小于109°28',∠Cl—Si—Cl大于109°28',D错误。一个Ne分子中所含质子数为10,标准状况下,11.2LNe的物质的量为0.5mol,则所含质子的数目为5Na,B正确;常温下1mol液态H₂O中氢键的数目小于2NA,C错误;缺少KOH溶液的体积,无法计算OH-的物质的5.C【解析】该物质的分子式为C₁₇H₃₀N₂Os,A正确;因同一个双键碳原子所连基团不同,故存在顺反异构,B正确;该分子中含有硝基、酰胺基、碳碳双键和酯基这四种官能团,C错误;该物质完全水解可生成-6.C【解析】SO₂具有漂白性,能与品红等有机色素化合生成无色物质,A正确;CuSO₄溶液中,Cu²+与H₂O配位形成[Cu(H₂O)₄]²+,加入足量氨水,先生成Cu(OH)₂沉淀,再生成更稳定的[Cu(NH₃)₄]²+,说明与Cu²+的配该反应前后的气体分子数不变,改变压强,平衡不移动,缩小容积,混合气体的颜色变深是c(I₂)增大引起的,C错误;由于氯水中存在可逆反应:Cl₂+H₂OHCl+HCIO,HC1O不稳定,见光易分解,则光照新制氯水使平衡正向移动,黄绿色逐渐褪去,D正确。反应生成蓝色沉淀,可用于检8.D【解析】稀硫酸与Zn反应生成的H₂逸散到空气中,导致实验失败,A不符合题意;Na与水反应放热,同时生成H₂,U型管右端红墨水液面上升并不能说明反应放热,B不符合题意;Cu与浓硫酸在常温下不能反应,需要加正确,形成O²一空位,负电荷减少,则化合物中正电荷也减少,故Ce的化合价降低,C正确;等,形成H—O,得到C正确;根据题意知,甲分子中断C—Cl,7.6,c(HA²-)=c(A³-),电c(OH-),此时c(H+)>c(OH-),15.(15分)化学第2页(共5页)②N(4)防止亚硝基过硫酸钾在酸性条件下分解(2分)容量瓶、玻璃棒(2分)(5)抽滤比过滤的速度快,抽滤可减少亚硝基过硫酸钾在空气中分解(2分)C(1分)(6)75(2分)HNO₃;装置C用来干燥NO;装置D为NO与Na₂O₂生成NaNO₂的发生器;装置E的作用是防倒吸;装置F用NaHSO₃反应生成Na₂[HON(SO₃)₂];步骤调节溶液至碱性,滴加KMnO₄溶液制备K₄[ON(SO₃)₂]2;步骤Ⅲ为过滤,将滤液降温并加人饱和KCI溶液,使K₄[ON(SO₃)₂]₂结晶析出;步骤IV为抽滤、洗涤、抽干,得到4H₂O,则总反应的离子方程式为Cu+4NO₂——Cu²++2NO₃+2NO。装置E的作用是作安全瓶,防止倒吸。(3)若反应开始前未通人N₂,会导致空气中的O₂与NO反应生成NO₂,NO₂与Na₂O₂反应生成NaNO₃。(5)亚硝基过硫酸钾在空气中不稳定,抽滤速度较过滤快,抽滤可以减少亚硝基过硫酸钾在空气中分解,增大产率。洗涤不能用酸性溶液,且不能引入新杂质,故不能用NaOH溶液;用KOH溶液洗涤时能降低产品损耗,乙醇还可以加速产品表面的水分蒸发,尽快干燥。故选KOH溶液、乙醇。0016.(14分)(2)Na₃PO₄、Na₂SiO₃(2分)粉碎焙烧产物、搅拌、适当升温等(1分,写一条即可)(4)80(2分)【解析】(2)“焙烧”时SiO₂与NaOH反应生成Na₂SiO₃,LaPO₄、CePO₄CeO(OH)和Na₃PO₄,故“滤液”的主要溶质除Na[Al(OH)₄]外,还有Na₃PO₄和Na₂SiO₃。泡,所用标准液的体积偏小,导致结果偏低。17.(15分)(1)-121.6(2分)低温(1分)(2)0.24(1分)80%(1分)(3)①L₃(2分)低温下(260℃以下)以反应i和反应Ⅲ为主,高温下(260℃以上)以反应li为主(2分,温度【解析】(1)根据盖斯定律,所求反应=反应i×2+反应,则△H=2△H₁+△H₃=2×(-49.1kJ·mol-¹)+(一23.4kJ·mol-¹)=-121.6kJ·mol-¹。(2)若只发生反应i,依据“三段式”,则变化物质的量/mol1.64.8平衡物质的量/mol0.40.2一一(3)①反应ii为吸热反应,升高温度,平衡正向移动,n(CO)增大,CO的选择性增大,则曲线L₃表示CO的选择性;反应Ⅲ为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,n(CH₃OCH₃)减小,CH₃OCH₃的选择性减小,曲线L₂
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