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文档简介

2026年高考化学二轮信息必刷卷02

化学

考情速递

高考·新动向:深度锚定高考评价体系,以核心素养为核心纽带,强化“知识应用—能力迁移—价值

引领”的三层考查逻辑。试题素材聚焦国家战略需求与民生实际,既凸显化学学科的实践价值,又渗透

爱国主义与可持续发展理念。如第1题关联人形机器人量产热点,考查金属材料分类,对接新材料产

业发展;第14题围绕稀土出口管制政策,以废荧光粉回收制备氧化钇为载体,强化资源循环利用意识;

第16、17题聚焦废水处理、丙烷脱氢等工业场景,引导学生关注生态保护与能源安全。

高考·新考法:延续“13道单选+4道综合”的经典结构,创新点集中在模块交叉融合与定量计算深化。

选择题侧重基础考点的灵活变式,非选择题强调多维度能力迁移:第8题将电解池原理与有机物氧化、

阴离子迁移结合,融合电化学、氧化还原、电荷守恒等核心知识;第12题以NaHS溶液性质探究为

载体,串联电离平衡、水解平衡、溶度积计算,考查溶液中粒子浓度关系与平衡常数推导;第17题结

合燃烧热数据与平衡曲线,要求通过盖斯定律计算焓变、推导平衡常数,强化“数据处理—图表分析

—逻辑推理”的链式考查;第15题有机合成路线中,引入官能团保护与异构化设计,提升有机化学

综合应用要求。

高考·新情境:创设“真实问题导向”的多元化情境,覆盖工业生产、环境治理、药物合成、新材料研发

四大领域,实现“情境—问题—知识”的深度绑定。第5-7题以海水综合利用为情境,整合同位素、

物质分离、环境保护等知识,体现海洋资源开发的学科价值;第16题以纳米Fe粉处理铬(Ⅵ)废水

为情境,构建“电化学腐蚀—氧化还原—沉淀转化”的反应体系,考查污染治理的化学原理;第14

题稀土提取工艺流程,融合酸浸、除杂、焙烧等工业操作与溶度积计算、晶胞分析,展现无机化学的工

业应用;第15题药物中间体合成,以多步反应串联官能团转化与同分异构体设计,凸显有机化学在医

药领域的核心作用。

命题·大预测:2026年江苏卷化学命题将持续“稳中有进”,聚焦三大趋势:一是情境素材更具战略导向,

稀土、新能源、污染治理等国家重点领域将成为高频载体,如第14题稀土提取、第17题丙烷脱氢制

丙烯,备考需关注政策热点与工业技术革新;二是跨模块融合更趋深度,物质结构、反应原理、实验操

作的交叉设问将常态化,如第14题将晶胞计算与氧化还原滴定结合,需强化模块间知识网络构建;三

是定量计算占比提升,平衡常数、溶度积、焓变计算等定量考点将贯穿选择与非选择题,如第12题平

衡常数推导、第17题分压平衡常数计算,需夯实计算技巧与数据处理能力;四是实验探究注重实操,

工业流程中的条件控制、除杂方案设计、纯度测定等实验素养考查将强化,如第16题Fe(OH)3制备

的pH控制,备考需结合实验原理与工业实际,提升情境化实验设计能力。

(考试时间:75分钟试卷满分:100分)

注意事项:

1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号等填写在答题卡和试卷指定位置上。

2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮

擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。

3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。

可能用到的相对原子质量:H1C12N14O16S32Fe56Ce140

一、单选题:本大题共13小题,每小题3分,共39分,每小题给出的4个选项中只有一个答案符合要求。

1.2025年是人形机器人的量产元年。下列机器人部件使用的材料属于金属材料的是

A.碳纤维躯干B.钛合金关节C.聚氨酯皮肤D.高纯硅传感器

【答案】B

【解析】A.碳纤维是一种含碳量在90%以上的高强度、高模量纤维,属于无机非金属材料,A不符合题

意;B.钛合金是金属钛与其他元素形成的合金,属于金属材料,B符合题意;C.聚氨酯是人工合成的有

机高分子材料,属于合成材料,C不符合题意;D.高纯硅传感器的主要成分高纯硅是半导体材料,属于新

型无机非金属材料,D不符合题意;故合理选项是B。

2.甲胺可以除去装修污染物甲醛,相关反应为CH3NH2HCHOCH3NCH2H2O。下列说法正确的

23

A.N的基态原子核外电子排布式:2s2pB.CH3NCH2为分子晶体

C.H2O的空间填充模型:D.CHO的电子式:

【答案】B

223

【解析】A.N为7号元素,基态原子核外电子排布式:1s2s2p,故A错误;B.CH3-N=CH2是有机物,

晶体由分子构成,为分子晶体,故B正确;C.H2O中O原子半径大于H原子,其空间填充模型:,

故C错误;D.-CHO的电子式:,故D错误;故选:B。

3.实验室称量一定质量Na2CO3固体以测定盐酸的浓度。下列相关原理、装置及操作不正确的是

A.称量B.加水溶解

C.滴定D.读数

【答案】C

【解析】A.Na2CO3具有腐蚀性,称量时为防止腐蚀托盘,需要放在玻璃器皿中进行称量,A正确;B.可

直接向锥形瓶中加水溶解Na2CO3,B正确;C.在进行滴定操作时,规范操作是左手控制活塞,右手摇动

锥形瓶,C错误;D.滴定管读数时视线与凹液面最低处相切,D正确;故答案选C。

4.高岭石的化学组成可表示为,其性质相当稳定,被誉为万能石,常作为制造瓷器和

Al4Si4O10OH8“”

陶器的主要原料,下列说法正确的是

A.半径:r(Al3)r(O2)

B.第一电离能:I1AlI1Si

C.酸性:H2SiO3H2CO3

D.热稳定性:SiH4H2O

【答案】C

3+2-

【解析】A.Al3和O2电子层结构相同,核电荷数越大,离子半径越小,故rAl

rO,A错误;B.同

12

周期中,第一电离能总体随核电荷数增大而增大,但Al(3p)的I1小于Si(3p),故I1Al

I1Si,

B错误;C.同主族元素从上到下非金属性减弱,其最高价氧化物对应水化物酸性减弱,非金属性C

>

Si,

对应最高价氧化物水合物的酸性H2CO3

>

H2SiO3,C正确;D.元素非金属性越强,氢化物热稳定性越强,

非金属性O

>

Si,故热稳定性H2OSiH4,D错误;综上,答案是C。

阅读下列材料,完成5~7题。

海水是人类的宝贵财富。从海水中提取核聚变的核心材料氘(D);反渗透法淡化海水(海水加压后水分子可透

过半透膜而离子不能);海水蕴含丰富的钠、镁、氯、溴等元素,综合利用示意图如下;海洋是“蓝碳”的重

要载体,海草床通过光合作用吸收二氧化碳并封存。但人类活动产生的大量CO2导致海水酸化,会破坏珊

瑚礁(主要成份CaCO3)。

5.下列说法正确的是

A.氢有H、D、T三种氢元素

B.反渗透法淡化海水是化学变化

C.光合作用是将光能转化成热能的过程

D.大气中二氧化碳增加,会使表层海水温度升高,海水吸收二氧化碳的能力降低

【答案】D

【解析】A.H、D、T是氢元素的三种核素(同位素),并非三种氢元素,A错误;B.反渗透法淡化海水是

利用半透膜只允许水分子通过,阻止盐离子通过的物理原理,无新物质生成,属于物理变化,B错误;C.光

合作用是将光能转化为有机物中的化学能,并非热能,C错误;D.大气中CO2增加会加剧温室效应,使表

层海水温度升高,气体的溶解度随温度升高而降低,因此海水吸收CO2的能力会降低,D正确;故答案选D。

6.下列化学反应表示正确的是

2

A.海水酸化:CO2H2OH2CO32HCO3

.破坏珊瑚礁:

BCO2CaCO3H2OCaHCO32

Δ

C.制备无水MgCl2:MgCl26H2OMgCl26H2O

通电

D.氯碱工业:Cl2H2O2OHH2ClO

【答案】B

【解析】A.H2CO3是二元弱酸,分步电离且以第一步为主,正确电离式为

2

CO2H2OH2CO3HHCO3,不会直接电离出CO3,A错误;B.破坏珊瑚礁是CO2、CaCO3与H2O

反应生成可溶的Ca(HCO),化学方程式为正确;.加

32CO2CaCO3H2OCaHCO32,BCMgCl26H2O

2+

热时,Mg会水解生成Mg(OH)Cl或Mg(OH)2,最终得不到无水MgCl2,需在HCl气流中加热,抑制水解,

通电

故C错误;D.氯碱工业是电解饱和NaCl溶液,正确离子方程式为2Cl2H2O2OHH2Cl2,

D错误;故答案选B。

7.下列物质性质与分离、用途对应关系正确的是

A.CO2是酸性氧化物,光合作用吸收CO2并封存

B.NaHCO3受热易分解,可治疗胃酸过多

C.Br2有挥发性,用热空气从水中吹出Br2

D.NH3具有还原性,可作制冷剂

【答案】C

【解析】A.CO2是酸性氧化物,但光合作用是吸收CO2并将其转化为有机物,并非"封存",且"酸性氧化

物"的性质与"光合作用吸收CO2无直接对应关系,A错误;B.NaHCO3可治胃酸过多,是因为其能与胃酸

(HCl)反应,而非利用"受热分解"的性质,性质与用途不匹配,B错误;C.Br2有挥发性,热空气能降低Br2

在水中的溶解度并促使其挥发,因此可用热空气从水中吹出Br2,性质与分离方法直接对应,C正确;D.NH3

作制冷剂是因为液氨汽化时吸收大量热,使环境温度降低,利用的是其物理性质(易液化,汽化吸热),而非

"还原性",性质与用途不对应,D错误;故答案选C。

8.某研究小组设计如下电解池,既可将中性废水中的硝酸盐转化为氨,又可将废塑料(PET)碱性水溶液中

的乙二醇转化为羟基乙酸盐,实现变废为宝。电解中下列说法错误的是

A.阳极区pH下降

B.OH从阴极区向阳极区迁移

C.阴极发生反应NO36H2O8eNH39OH

D.阴极转化1molNO3,有9molOH通过阴离子交换膜

【答案】D

【解析】电解池左侧电极NO3转化为NH3,N元素化合价降低,发生还原反应,为阴极;右侧电极乙二醇

转化为羟基乙酸盐,C元素化合价升高,发生氧化反应,为阳极。装置中为阴离子交换膜,OH-可通过该

膜从阴极区向阳极区迁移。阴极发生NO3的还原反应,阳极发生乙二醇的氧化反应。A.阳极区发生乙二醇

的氧化反应,消耗OH-,溶液中OH-浓度降低,pH下降,A正确;B.电解池中阳离子向阴极移动,OH-为

阴离子,从阴极区向阳极区迁移,B正确;C.阴极NO3转化为NH3,N元素从+5价降至−3价,1molNO3

得到8mol电子,结合电荷守恒与原子守恒,电极反应式为NO36H2O8eNH39OH,C正确;D.阴

-

极转化1molNO3,根据电极反应式,生成9molOH,但电子转移为8mol,根据电荷守恒,通过阴离子

交换膜的OH-物质的量为8mol,并非9mol,D错误;故答案选D。

9.化合物Z是一种药物合成的中间体,其合成路线如下:

下列叙述不正确的是

A.Y可以发生加成、取代、消去反应

B.X分子中所有碳原子可能处于同一平面

C.Y、Z可用FeCl3溶液鉴别

D.Z与足量H2反应后的产物中有3个手性碳原子

【答案】A

【解析】A.Y中苯环可以发生加成反应,取代反应,但是整个结构都无法发生消去反应,A错误;B.X

中苯环结构为平面结构,酮羰基中的碳原子也为平面结构,故通过酮羰基和苯环间碳碳单键的旋转,两个

平面可以共面,B正确;C.Z中有酚羟基,遇含Fe3+的溶液会显紫色,而Y中无酚羟基,无该现象,故可

以用FeCl3溶液鉴别Y、Z,C正确;D.Z与足量H2发生加成反应,酯基中碳氧双键不发生加成,只有苯

环能与氢气加成,手性碳原子是以单键和四个不同的原子或基团连接的碳原子,故产物中有3个手性碳原

子,标记如图,D正确;故本题选A。

+-

10.研究发现水微滴表面有强电场,能引发反应H2O=H+HO+e。三唑水溶液微滴表面接触CO2发生反应,

可能的反应机理如图所示。

根据上述反应机理,下列叙述错误的是

1818

A.三唑在反应循环中起催化作用B.CO2换成CO2,可生成H2O2

2

C.碳原子轨道的杂化存在从sp到sp的转变D.总反应为2H2O+CO2=H2O2+HCOOH

【答案】B

【解析】A.由机理图可知,三唑在反应循环中,化学性质和质量没有变化,作催化剂,A正确;B.由机

181818

理图可知,CO2换成CO2,可生成HCOOH,B错误;C.由机理图可知,CO2转化为HCOOH,因此

sp2

碳原子轨道的杂化存在从到sp的转变,C正确;D.由机理图可知,CO2和H2O反应生成H2O2和HCOOH,

总反应为2H2O+CO2=H2O2+HCOOH,D正确;故选B。

11.室温下,根据下列实验过程及现象,对应的实验结论不.正.确.的是

实验过程及现象实验结论

-1-1

向2

mL

0.1

molL的盐酸中加入锌粒,产生气泡,再滴入2滴0.1

molL形成原电池加快化学反

A

的CuSO4溶液,产生气泡的速率增大应速率

-1

B向2

mL

0.1

molL

Na2S溶液中滴加几滴溴水,振荡产生淡黄色沉淀氧化性:Br2>S

将溴丁烷、乙醇和烧碱的混合物加热,产生的气体充分水洗后,再通入

1-1-溴丁烷发生了消去反

C

酸性KMnO4溶液中,溶液褪色应

结合H+能力:

用pH试纸分别测定CH3COONa溶液和NaNO2溶液pH,CH3COONa溶液pH

D

--

大CH3COO>NO2

A.AB.BC.CD.D

【答案】D

+

【解析】A.向盐酸中加入锌粒产生气泡是H与Zn发生反应生成H2,滴加CuSO4后气泡速率增大,是因

2++

为Cu被还原为Cu,在锌表面形成Zn-Cu原电池,使H与Zn反应加快,结论正确,A正确;B.溴水与Na2S

2

反应生成淡黄色硫沉淀,表明Br2可以氧化S生成S,则氧化性Br2>S(氧化剂的氧化性大于氧化产物),

结论正确,B正确;C.1-溴丁烷在乙醇和NaOH中加热发生消去反应生成烯烃,气体水洗去除乙醇后通入

酸性KMnO4,烯烃使其褪色,结论正确,C正确;D.未明确CH3COONa溶液与NaNO2溶液的浓度,则

CH3COONa溶液的pH大不能说明CH3COO水解程度更大,结合H能力更强,应通过测定相同物质的量浓

-+

度的CH3COONa溶液和NaNO2溶液的pH,确定CH3COO、NO2的水解程度及结合H能力,D不正确。故

选D。

12.室温下,通过下列实验探究NaHS溶液的性质。

71336

已知:Ka1H2S110,Ka2H2S110,KspCuS1.010。

实验1:向10mL0.10molL1NaHS溶液中逐滴加入NaOH溶液,至溶液pH11

1

实验2:向10mL0.10molLH2S溶液中加等体积同物质的量浓度的NaOH溶液,充分反应后再滴入2滴酚

酞试液

1

实验3:向10mL0.10molLNaHS溶液中滴加几滴CuSO4溶液,有黑色沉淀生成。

下列说法不正确的是

A.实验1所得溶液中:cHScS2

B.实验2的现象为溶液变红

2

C.实验2所得溶液中:cScOHcH2ScH

2-16

D.实验3中反应Cu2HSCuSH2S的平衡常数K1.010

【答案】D

2112

cHcS1310cS13

【解析】A.实验1中,Ka2H2S110,pH=11时,溶液中有110,则

cHScHS

222

cS110cHS,故c(HS)>c(S),A正确;B.实验2中,H2S与等量NaOH反应生成NaHS,

-2

溶液中主要的溶质为NaHS,则主要考虑HS的电离和水解,HSHSKa2,

14

Kw1107

HSH2OOHH2SKh1,Kh17110>Ka2,则水解程度大于电离程度,溶液呈碱性,

Ka1110

2

故酚酞溶液变红,B正确;C.实验2中的溶质为NaHS,根据质子守恒:cScOHcH2ScH,

222

C正确;D.H2SHHSKa1,HSHSKa2,CuSCuSKsp,实验3的反应平衡常数计

13

Ka211030

算为K736110,D错误;故选D。

Ka1Ksp110110

13.管式甲醇蒸汽重整制氢反应器如图甲所示。在反应物入口温度为493K、水、醇物质的量之比为1.3

的情况下,随着加热壁温度逐步升高,反应器出口处各组分物质的量分数如图乙所示。甲醇蒸汽重整制氢

反应为:

Ⅰ:CH3OHgH2Og3H2gCO2gΔH149.7kJ/mol(主反应)

Ⅱ:CH3OHg2H2gCOgΔH290.7kJ/mol(副反应1)

Ⅲ:COgH2OgCO2gH2gΔH3(副反应2)

下列说法错.误.的是

A.ΔH341.0kJ/molB.曲线b为CO

C.该装置理想的工作温度为570K590KD.加热壁透氢设计有利于提高氢气产率

【答案】B

【解析】A.反应I-反应II=反应III,则ΔH3=ΔH1-ΔH2=49.7kJ/mol-90.7kJ/mol=-41.0kJ/mol,A正确;B.反

应I和II吸热、反应III放热,温度越高,反应有利于吸热方向,即CO生成方向,则升高温度CO的物质

的量分数增加,因此曲线a为CO,B错误;C.乙图曲线的最高点所对应的温度为该装置理想的工作温度,

即570~590K,C正确;D.加热壁为透氢设计,相当于分离出产物氢气,减小了产物浓度,使化学平衡向正反

应方向移动,有利于提高氢气产率,D正确;故答案为B。

二、非选择题:本题共4小题,共61分。

14.(16分)近年来,中国商务部、海关总署宣布对稀土相关物项实施出口管制。稀土元素是指元素周期

表中原子序数为57~71的15种镧系元素,以及与镧系元素化学性质相似的钪(Sc)和钇(Y),共17种元素,

稀土分为轻稀土和中重稀土。请回答下列问题:

(1)镧系元素在周期表中的位置是______;已知基态镝(Dy)原子的电子排布式为Xe4f106s2,则一个基态镝

原子所含的未成对电子数目为______个。

(2)氧化钇Y2O3广泛应用于微波、光学玻璃、激光、超导等许多尖端行业。利用废荧光粉(主要成分为

ZnOY2O3,还含有一定量的Al2O3、PbO2、SiO2、MgO等)为原料生产Y2O3的工艺流程如图所示。

已知:ⅰ、金属离子浓度小于等于1.0105molL1时,认为已沉淀完全;

ⅱ、常温下,相关金属离子开始沉淀和沉淀完全时的pH如下左图所示。

33

①采用离子浓度传感器测得相同时间内Y的浸取率与浸取溶液温度的关系如上右图所示,T1℃后,Y的

浸取率随温度升高而减小,请从反应原料的角度分析最可能的原因是______。

②滤渣b的主要成分是______(填化学式)。

③若常温下测得3恰好沉淀完全时,滤液中cCO21.2106molL1,则KYCO保

Y24sp2243______(

留两位有效数字)。

④焙烧时发生反应的化学方程式为:。

“”Y2C2O439H2O______

(3)铈(Ce)属于镧系元素,氧化铈是一种重要的光催化材料。CeO2具有良好的储氧放氧能力,是汽车尾气净

化催化剂的关键成分,其晶胞如图所示。

4

①纳米CeO2中位于晶粒表面的Ce具有催化作用。已知CeO2晶胞边长为anm,在边长为2anm的立方体晶

粒中位于表面的Ce4最多有______个。

②在尾气消除过程中CeO2与CeO2x0x0.5相互转化。CeO2x中的Ce为3、4价,测定x的值可判

4

断它们的比例。现取CeO2x固体1.6560g,加入足量硫酸和0.0220molFeSO47H2O充分溶解,使Ce全部

31

被还原成Ce,再用0.1000molL的酸性KMnO4标准溶液滴定至终点,重复操作三次,若平均消耗标准溶

4

液40.00mL(已知氧化性:CeKMnO4),则此时x为______。

【答案】(1)第六周期第IIIB族(2分)4(2分)

3

(2)①T1C后,升高温度盐酸挥发加剧,导致盐酸浓度减小,Y的浸取率随温度升高而减小(2分)

焙烧

②AlOH(2分)③1.71028(2分)④2YCO·9HO3O2YO12CO18HO(2

32243222322

分)

(3)①50(2分)②0.4(2分)

、、、、

【解析】荧光粉的主要成分为ZnOY2O3,还含有一定量的Al2O3PbO2MgOSiO2等,用盐酸酸浸后,

金属氧化物生成金属阳离子,滤渣为,加氨水调节,结合已知②的图像,滤渣为,

aSiO2pH=5bAlOH3

继续加DDTC除掉锌、铅,加草酸沉钇得到草酸钇晶体,滤液中主要含有的金属阳离子为Mg2,在空气中

焙烧草酸钇晶体得到氧化钇。(1)镧系元素在周期表中的位置是第六周期第IIIB族;4f能级有7个轨道,

最多能排14个电子,镝(Dy)原子的电子排布式为Xe4f106s2,说明其4f能级上有4个未成对电子。

(2)由图可知,Y3的浸取率随温度升高先增大后减小,增大是因为温度提高,加快浸取速率,下降是因

3

为盐酸易挥发,故T1C后,升高温度盐酸挥发加剧,导致盐酸浓度减小,Y的浸取率随温度升高而减小;

由分析可知,滤渣的成分为;3恰好沉淀完全时,滤液中26-1,此时

bAlOH3YcC2O41.210molL

23

cY31.0105molL-1,KYCOc2Y3.c3CO21.01051.21061.71028;“焙

sp224324

烧时,与氧气反应生成、、,根据电子守恒和质量守恒,化学方程式为

”Y2C2O439H2OY2O3CO2H2O

焙烧

2YCO9HO3O2YO12CO18HO。

2243222322

(3)边长为2a的立方体晶粒可视为由2228个晶胞堆砌而成,采用总离子数减去内部离子数的方法计

算:该晶粒中的Ce4离子总数为63个,完全处于内部(不与表面接触)的离子有13个,因此位于表面的Ce4为

433

631350(个);实验过程中CeO2x固体中Ce全部被还原成Ce,FeSO4·7H2O部分被氧化成Fe,

43

剩余的部分用酸性KMnO4标准溶液滴定,由于氧化性CeKMnO4,故滴定过程中KMnO4不会与Ce反

2322

应,根据反应5FeMnO48H5FeMn4H2O,与MnO4反应的Fe的物质的量为

50.1000molL10.04L0.02mol,还原Ce4消耗的Fe2的物质的量为0.0220mol-0.02mol=0.0020mol,根

4+2+3+3+

据反应Ce+Fe=Ce+Fe,可知固体中+4价Ce的物质的量为0.0020mol,相当于CeO2为0.0020mol,

1.6560g-0.0020mol172g/mol

则固体中CeO的物质的量为=0.004mol,则固体中

23328g/mol

NCe0.002mol0.004mol251

=,解得x0.4。

NO0.002mol20.004mol382x

15.(14分)有机物G是合成一种药物的中间体,其一种合成路线如下图所示

(1)A分子是否存在对映异构______(填“存在”或者“不存在”)。

(2)BC反应的目的是______。

(3)AB的反应中,若第二步不加入CH3OH,则会生成分子式为C4H2O4的有机物X、X分子中含有2个

四元环。X的结构简式为______。

(4)F的一种同分异构体符合下列条件,写出该同分异构体的结构简式:______。

①能使FeCl3溶液发生显色反应,能使Br2的CCl4溶液褪色;

②属于一种-氨基酸,分子中含有5种化学环境不同的氢原子。

(5)写出以、CH3OH和为原料制取的

合成路线图,无机试剂及有机溶剂任用,合成示例见本题题干______。

【答案】(1)存在(2分)

(2)保护羟基,防止发生副反应(2分)

(3)(2分)

(4)或(3分)

+、

HKMnO4CH3OHNaBH4

(5)(5分)

浓硫酸、

【解析】A→B,A与SOCl2作用后,羧基被活化,再与CH3OH发生酯化反应,羧其转化为酯基,得到B,

实现了羧基向酯基的转化;

B→C,该步反应是对分子中的羟基进行保护操作,防止羟基在后续反应中被破坏,使羟基以稳定的形式存

在于C中;

C→D,NaBH4将C中酯基等基团还原,同时释放出被保护的羟基,得到含有多个羟基的D,完成还原与基

团解保护过程;

D→E,在LiCl和三乙胺作用下,D中的羟基发生反应,引入氯原子,生成E(含氯原子和羟基),实现了

羟基向氯代基基团的转化。

E→F,E与反应试剂在DMF中发生取代、成环等反应,构建出复杂的杂环结构,生成F,完成杂环骨架的

搭建。

F→G,F与该试剂发生反应,引入叔丁氧羰基等基团,最终得到目标中间体G,完成官能团的修饰与最终

产物构建。

(1)判断A分子是否存在对映异构,需要看分子中是否有手性碳原子,A分子中,与两个-OH和两-COOH

相连的中心碳原子,连接的四个基团全不相同,存在手性碳原子,所以存在对映异构。

(2)由流程可知,B→C过程中将羟基转化为醚键,而D→E过程中,又得到羟基,由此可知,B→C的目

的是保护羟基,防止发生副反应。

(3)

若第二步不加入CH3OH,则A会发生分子内脱水成环的酯化反应,X分子中含有2个四元环,结合X的分

子式可知,X的结构简式为。

(4)①能使FeCl3溶液发生显色反应,说明结构中有酚羟基,能使Br2的CCl4溶液褪色,说明含有不饱和

键;

②属于一种-氨基酸,则氨基和羧基链在同一个碳原子上,分子中含有5种化学环境不同的氢原子,说明

其结构对称,满足条件的结构简式有或

(5)根据E→F的条件可知,想要合成,则需要

与在DMF作用下合成,根据逆推可知,首先发生氧化反应合成,

与甲醇发生酯化反应生成,在NaBH4作用下发生还原反应得到

,故合成路线为

H+、KMnOCHOHNaBH

434

浓硫酸、

187

16.(15分)纳米Fe粉和FeS均可处理含硫酸的铬(Ⅵ)废水。已知:KspFeS6.310,Ka1H2S6.310,

15

Ka2H2S7.010

(1)纳米零价铁的制备。

绿矾(FeSO47H2O)、保险粉(Na2S2O4)溶液和氢氧化钠溶液按比例混合后,在4090C温水浴作用下反应,

主要反应产物为纳米Fe粉和Na2SO3,其化学方程式为_______。

(2)利用零价铁和活性炭处理CrVI的反应机理为:零价铁在水中电化学腐蚀产生H和Fe2,H和Fe2在

酸性条件下均能将CrVI还原为CrIII,CrIII可转化为Cr(OH)3沉淀去除。

2

①写出Cr2O7和H反应的离子方程式_______。

②纳米零价铁投入量对CrVI去除率的关系如图所示。当纳米零价铁的投入量为2gL1时,反应60min后,

去除率只有50%;而当零价铁的投入量增加到10gL1时,反应60min后,去除率为100%。可能的原因为

_______。

③初始pH对CrVI去除率的关系如图所示。pH11时,CrVI的去除率几乎为零。可能的原因为_______。

(3)利用FeS处理CrVI的机理为:

2

Ⅰ.FeSSHFeHS

Ⅱ.Fe2CrVIFe3Cr3

Ⅲ.HSCrVISCr3+H

.33

ⅣXCr1XFe3H2OCrXFe1X(OH)33H(0X1)

①反应Ⅰ的化学平衡常数K_______。(填数值)

②制备高纯Fe2O3粉末。将反应Ⅳ生成的沉淀用酸溶解后,取一定体积所得溶液于烧杯中,_______,得高

纯Fe2O3粉末。(可供选择的试剂和主要仪器:蒸馏水、NaOH溶液、稀盐酸、BaCl2溶液、坩埚、蒸发皿、

pH计。)已知该溶液中Fe3开始沉淀的pH1.7,完全沉淀的pH3.0,Cr3开始沉淀的pH4.3,完全沉

淀的pH5.6。

4090C

【答案】(1)FeSO47H2ONa2S2O44NaOHFe2Na2SO3Na2SO49H2O(2分)

23

(2)①6HCr2O78H2Cr7H2O(2分)

②零价铁量较少时,不能形成较多的微小原电池,CrVI的去除率低;随着零价铁量的增加,形成的FeC

原电池的数目迅速增加,另外零价铁与CrVI的接触面积也增大,反应速率加快,导致CrVI去除率迅速

增大,60min后,CrVI的去除率达到100%(3分)

pH11时,电化学腐蚀生成的Fe2和H极少;溶液碱性增强,Fe2会生成氢氧化物沉淀覆盖在零价铁

表③面,阻碍反应的进行,导致CrVI的去除率几乎为零(3分)

(3)①9.0104(2分)

②边搅拌边滴加NaOH溶液,同时使用pH计测量溶液中的pH,当测得pH在3.04.3范围内,停止滴加

NaOH溶液,充分反应一段时间后静置,过滤,用蒸馏水洗涤沉淀,直至向最后一次洗涤后的滤液中滴加

BaCl2溶液无沉淀生成,将沉淀转移至坩埚中,灼烧至固体质量不再变化(3分)

【解析】(1)反应物是绿矾(FeSO47H2O)、保险粉(Na2S2O4)和NaOH,产物是纳米Fe粉和Na2SO3。

222

这是一个氧化还原反应,Fe被还原为Fe,得到2个电子,S2O4被氧化为SO3,两个S原子失去2个电

子,根据电子守恒和原子守恒配平可得,其化学方程式为

4090C

FeSO47H2ONa2S2O44NaOHFe2Na2SO3Na2SO49H2O。

2

(2)①H是还原剂,Cr2O7是强氧化剂,Cr从+6价被还原为+3价,H从0价被氧化为+1,且反应在酸

23

性条件下进行,故反应的离子方程式为6HCr2O78H2Cr7H2O;

②零价铁和活性炭形成原电池;当投入量少时,铁粉少,形成的Fe-C原电池数量少,反应速率慢,去除率

低;当投入量大时,铁粉增多,形成的原电池数目迅速增加,加速了电子转移。同时,接触面积增大,反

应速率加快,能在60min内将Cr(VI)完全去除。

③H和Fe2在酸性条件下均能将CrVI还原为CrIII,pH11时,碱性强,电化学腐蚀受阻,难以生成

223

还原剂H和Fe,生成的少量Fe或Fe会立即生成Fe(OH)2或Fe(OH)3沉淀,覆盖在铁粉表面,形成钝

化层,阻碍了电子传递和反应的继续进行。

cFe2cHS

(3)①利用溶度积(Ksp)和电离常数(Ka)计算,反应Ⅰ的化学平衡常数为K,分子分

cH

2218

cFecScHSKspFeS6.310

母同乘2得4。

c(S)K2159.010

cHcSKa2H2S7.010

333

②从除铬后的废水中得到Fe2O3,即分离Fe和Cr,应控制pH在3.0~4.3之间,使Fe完全沉淀为

3

Fe(OH)3,而Cr留在溶液中。故先调节pH:,边搅拌边滴加NaOH溶液,控制pH在3.0~4.3之间,

32

产生Fe(OH)3沉淀;过滤,使Fe(OH)3沉淀与含Cr的滤液分离;用蒸馏水洗涤沉淀,直至洗涤液中不含SO4;

将Fe(OH)3沉淀转移到坩埚中灼烧至恒重,得到Fe2O3。

、、、

17.(16分)裂解C4H10可以获得CH4C2H6C2H4C3H6等许多重要的化工原料。

已知:I.C4H10(g)CH4(g)+C3H6(g)ΔH1;

Ⅱ.C4H10(g)C2H6(g)+C2H4(g)ΔH2;

一些物质的燃烧热如表:

物质C4H10C2H6CH4C2H4C3H6

-2878.0(正)

燃烧热ΔH/kJmol-1-1560.8-891.0-1411.0-2058.0

-2869.6(异)

若反应中为正丁烷,则-1,该反应能自发进行的条件是。

(1)IC4H10ΔH1=___________kJmol___________

(2)2L恒容密闭容器中分别通入1molC4H10(正,g)或1molC4H10(异,g)发生反应I、Ⅱ,两种反应物的平衡

转化率随温度变化的关系如图所示:

①图中代表C4H10(异,g)的平衡转化率随温度变化的曲线是___________(填“M”或“N”),理由是___________。

②若

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