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大题06化学反应原理综合题(二)1.推进能源绿色转型,实现“碳达峰、碳中和”,事关经济社会发展全局。甲烷化以及甲烷二氧化碳重整是能源综合利用领域的研究热点。(1)在一定温度和压力条件下,将按一定比例混合的和通过装有催化剂的反应器可得到。298K时,相关物质的相对能量如下图,则该反应的热化学方程式为_________________________________。(2)催化剂的选择是甲烷化的核心,金属或均可作为催化剂。①催化剂原子的基态核外电子的空间运动状态有____________种。②催化加形成的反应历程如图所示(吸附在催化剂表面的物种用*标注),存在的副反应的化学方程式为_________________________________;③上述两种不同催化剂的条件下反应相同时间,测得转化率和生成选择性随温度变化影响如下图所示。高于320℃后,以为催化剂,转化率略有下降,而以为催化剂,转化率却仍在上升,其原因是;对比上述两种催化剂的催化性能,工业上应选择的催化剂和温度分别是______________________。(3)甲烷与二氧化碳重整是一个复杂的反应体系,主要反应有:反应Ⅰ:反应Ⅱ:反应III:在一定条件下,1L恒容密闭容器中充入和,测得和的平衡转化率分别为60%和20%,则该温度下反应Ⅰ的平衡常数______________________;若平衡时总压强为,则___________。(分压总压物质的量分数)2.环氧乙烷可用于口罩等医用品的消毒。工业上以乙烯为原料利用氧化法生产环氧乙烷,涉及如下反应:I.2CH2=CH2(g)+O2(g)2∆H1=-210kJ∙mol-1II.CH2=CH2(g)+3O2(g)=2CO2(g)+2H2O(l)∆H2=-1413.0kJ∙mol-1已知:环氧乙烷的选择性=。回答下列问题:(1)环氧乙烷的燃烧热(∆H)=__________________kJ·mol-1。(2)反应II在__________________(填“低温”或“高温”)下自发进行。(3)一定条件下,在一密闭容器中只发生反应I,达到平衡后,再压缩容器体积,环氧乙烷的产率将__________________(填“增大”或“减小”,下同),乙烯的浓度将__________________。(4)在一定温度和压强下,为了增大反应速率和环氧乙烷的选择性,应__________________。(5)向一密闭容器中通入2molCH2=CH2(g)和1.5molO2(g),乙烯的平衡转化率、环氧乙烷的选择性与温度或压强的关系如图所示。①图中X代表_______(填“温度”或“压强”)。②M、P两点正反应速率较大的是_______(填“M”或“P”)点,理由是_____________________________。③在x和L2的条件下,达到平衡时容器的体积为1L,反应II的平衡常数是_______(结果精确到0.001)L2·mol-2。3.二氧化碳的综合利用是环保领域研究的热点课题。Ⅰ.经过催化氢化合成低碳烯烃。合成乙烯的反应为(1)已知几种化学键键能如下表所示:物质能量则___________(用含字母的代数式表示)。(2)反应温度、投料比对平衡转化率的影响如图1。①___________3(填“>”“<”或“=”,下同);、两点反应的平衡常数___________。②时,往刚性密闭容器中加入、,反应达到平衡,则反应开始和平衡时的总压强比为___________。(3)某新型催化剂对合成低碳烯烃在不同反应温度下的催化性能如图2。由图2可知,该反应最适宜的温度为___________,理由为___________。Ⅱ.经过电解转化为化工原料。(4)图3所示固体氧化物电解池利用具有优良催化活性的电极共电解。①阴极生成氢气的电极反应式为___________。②电解过程中还伴随着积碳反应。以下说法正确的是___________(填标号)。a.生成的碳覆盖在电极表面,影响电极的催化活性b.生成的碳使电解效率降低c.生成的碳会和电解产生的氧气反应4.氨气是一种重要的化工原料。I.已知298K、101kPa下,合成氨反应的能量变化如图1所示(ad表示被催化剂吸附,反应历程中粒子均为气态)。(1)该条件下,N2(g)+3H2(g)2NH3(g)ΔH=______________________。(2)反应历程中决定合成氨反应速率的一步反应的热化学方程式为______________________。(3)改变下列某一条件,既能加快合成氨反应速率又能提高氮气的平衡转化率的是___________(填字母)。A.升高温度B.增大压强C.增加N2的量D.及时分离氨气Ⅱ.以氨气作还原剂,可除去烟气中的氮氧化物。其中除去NO的反应原理如下:4NH3(g)+6NO(g)5N2(g)+6H2O(g)ΔH=−1980kJ/mol(4)反应速率与浓度之间存在如下关系:v正=k正c4(NH3)·c6(NO),v逆=k逆c5(N2)·c6(H2O)。k正、k逆为速率常数,只受温度影响。350℃时,在2L恒容密闭容器中,通入0.9molNH3(g)和1.2molNO(g)发生反应,保持温度不变,平衡时NO的转化率为50%,则此温度下___________;当温度升高时,k正增大m倍,k逆增大n倍,则m___________n(填“>”、“<”或“=”)。(5)初始投料量一定,平衡时NO的转化率与温度、压强的关系如图2所示,则P1、P2、P3由大到小的顺序为___________,原因是___________。(6)保持温度不变,在恒容密闭容器中按一定比充入NH3(g)和NO(g)发生反应,达到平衡时H2O(g)的体积分数φ(H2O)随的变化如图3所示,当时,达到平衡时φ(H2O)可能是A、B、C三点中的___________(填“A”、“B”或“C”)。5.“减少碳排放,实现碳中和”是当今世界的热门话题。某课题组利用CO2和H2在催化剂的作用下合成甲醇,主要发生如下三个反应:I.CO2(g)+3H2(g)→CH3OH(g)+H2O(g)ΔH1=-49.5kJ·mol-1II.CO2(g)+H2(g)→CO(g)+H2O(g)ΔH2=+40.9kJ·mol-1III.……(1)请写出反应IIICO和H2合成CH3OH的热化学方程式____________________________。(2)下列措施中,能提高CO2转化率的是_________________。A.在原料气中加入适量H2O(g)B.从体系中不断分离出甲醇C.循环利用原料气D.使用高效催化剂(3)一定条件下,在某密闭容器中投人amolCO2和3amolH2,发生上述合成反应。达平衡容器中CH3OH的物质的量为cmol,CO的物质的量为dmol.则此条件下CO2的转化率为_________________(列式表示,下同);甲醇的选择性(指转化为甲醇的CO2占发生反应的CO2的百分比)为_________________;此条件下反应II的平衡常数为_________________。(4)图1是反应温度对二氧化碳转化率以及甲醇选择性的影响。甲醇选择性随温度升高而降低的原因可能是____________________________。(5)图2是一定条件下原料气的进料速度对二氧化碳转化率、甲醇选择性以及出口甲醇浓度的影响。试分析工业上实际进料速度采用2.1mol·s-1,而不是1.8mol·s-1,可能的原因是____________________________。(6)甲醇燃料电池可用于测定阿伏加德罗常数。当甲醇燃料电池平稳工作10min后测得电池正极端消耗标准状况下氧气VL,电流稳定为XA,假设能量转化率80%,计算测得阿伏加德罗常数NA为_________________mol-1。(用X、V表示,已知一个电子电量为1.60×10-19C)6.研究和深度开发CO2的综合应用,实现碳循环是解决温室问题的有效途径,对构建生态文明社会具有重要意义。(1)CO2可实现以下转化:①②已知的正反应的活化能为ckJ·mol-1,则逆反应的活化能为___________kJ·mol-1.(用含a、b、c代数式表示)(2)利用工业废气中的CO2可以制取气态甲醇和水蒸气,一定条件下,往2L恒容密闭容器中充入lmolCO2和3molH2,在不同催化剂作用下发生反应Ⅰ、反应Ⅱ与反应Ⅲ,测得5min时CO2的转化率随温度变化如图所示:
①活化能最大的是反应___________(填“Ⅰ”:“Ⅱ”或“Ⅲ”)。②T4温度下,反应Ⅲ的在0~5min内平均反应速率v(H2)=___________。③同一物质b点对应的正反应速率v(正)___________(填“>”、“<”或“=”)c点对应逆反应速率v(逆)。④若反应Ⅲ在c点的体系总压强为0.80MPa,则c点反应的Kp=___________(MPa)-2(Kp为以分压表示的平衡常数)。(3)载人飞船,以Pt为阳极,Pb(CO2的载体)为阴极,KHCO3溶液中电解液,总反应为:,CO在___________极产生,阳极的电极反应式为___________。7.合理利用废旧铅蓄电池可缓解铅资源短缺,同时减少污染。Ⅰ.一种从废旧铅蓄电池的铅膏中回收铅的生产流程如下图(部分产物已略去)。已知:①不同铅化合物的溶度积(25℃):;②PbSiF6和均为能溶于水的强电解质。(1)过程i中,物质a表现___________(填“氧化”或“还原”)性。(2)过程ⅱ需要加入溶液,从化学平衡的角度解释其作用原理:___________。(3)过程ⅲ发生反应的离子方程式为___________。Ⅱ.工业上用PbSiF6、混合溶液作电解液,用电解法实现粗铅(主要杂质为Cu、Ag、Fe、Zn,杂质总质量分数约为4%)提纯,装置示意图如下。(4)下列说法正确的是___________(填字母序号)。a.阴极为粗铅,纯铅在阳极析出b.电解产生的阳极泥的主要成分为Cu和Agc.工作一段时间后,需要补充Pb2+以保持溶液中c(Pb2+)的稳定(5)铅的电解精炼需要调控好电解液中的。其他条件相同时,测得槽电压(槽电压越小,对应铅产率越高)随起始时溶液中的变化趋势如图。由图可推知,随增大,铅产率先增大后减小,减小的原因可能是___________。8.CH4-CO2重整反应[CH4(g)+CO2(g)=2CO(g)+2H2(g)△H=+247kJ/mol]在大力推进生态文明建设、“碳达峰”、“碳中和”的时代背景下,受到更为广泛的关注。I.该反应以两种温室气体为原料,可以生成合成气。如何减少反应过程中的催化剂积炭,是研究的热点之一、某条件下,发生主反应的同时,还发生了积炭反应:CO歧化:2CO(g)=CO2(g)+C(s)△H=-172kJ/molCH4裂解:CH4(g)=C(s)+2H2(g)△H=+75kJ/mol(1)对积炭反应进行计算,得到以下温度和压强对积炭反应中平衡炭量的影响图,其中表示温度和压强对CH4裂解反应中平衡炭量影响的是(选填序号)___________,理由是_____________________________。(2)实验表明,在重整反应中,低温、高压时会有显著积炭产生,由此可推断,对于该重整反应而言,其积炭主要由___________反应产生。综合以上分析,为抑制积炭产生,应选用高温、低压条件。II.该重整反应也可用于太阳能、核能、高温废热等的储存,储能研究是另一研究热点。(3)该反应可以储能的原因是___________。某条件下,除发生主反应外,主要副反应为CO2(g)+H2(g)=CO(g)+H2O(g)△H=+41kJ/mol。研究者研究反应物气体流量、CH4/CO2物质的量比对CH4转化率(XCH4)、储能效率的影响,部分数据如下所示。(资料)储能效率:热能转化为化学能的效率,用ηchem表示。ηchem=Qchem/Q。其中,Qchem是通过化学反应吸收的热量,Q是设备的加热
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